[发明专利]一种防锈型缓释聚羧酸超塑化剂的制备方法

权利要求书

1.一种防锈型缓释聚羧酸超塑化剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：

①特种单体中间体的制备：将柠康酸酐预热熔化后加入反应釜内，再加入适量碱金属类催化剂和助催化剂穴醚[2,2,2]；封釜氮气氛下置换3～4次；加热反应釜维持温度在125～130℃，通入适量环氧丁烷，保持釜内压力不高于0.05MPa初步引发反应，环氧丁烷引发量为总进料量的3％～6％；待反应完全引发后继续加热，控制釜温在130～135℃，控制釜压力不高于0.07MPa，将剩余环氧丁烷原料进完，待进料完毕后老化2h；老化后再经脱气、中和制得特种单体中间体；

②特种单体的制备：将特种单体中间体加入反应釜内，并加入Lewis酸催化剂；封釜利用氮气氛置换3～4次，保持釜温在50～60℃，滴加环氧氯丙烷与底料发生开环反应2～4h；待反应完全后在氮气保护下，加入醇胺维持温度60～70℃反应3～5h，得特种单体；所述Lewis酸催化剂为三氟化硼乙醚、三氯化铟、四氯化锡、二氯化锌中的一种或多种，其用量为该步骤中反应物总质量的0.4％～1.0％；

③防锈型缓释聚羧酸超塑化剂的合成：将聚醚大单体、去离子水依次加入容器中搅拌至溶解；甲料的配置：取一定量特种单体、丙烯酸、羧酸酯溶解于去离子水中；乙料的配置：取一定量的巯基乙醇、硫酸亚铁于去离子水中溶解；在容器中加入一定量的叔丁基过氧化氢，搅拌2～4min后，开始同时滴加甲、乙料；甲、乙料滴加时间为1～2h，滴加完毕后保持温度反应1～2h；待反应完全后冷却，再向瓶内加入20％氢氧化钾溶液溶液将pH调节至中性，得到防锈型缓释聚羧酸超塑化剂；所述羧酸酯为马来酸二乙酯、顺丁烯二酸二甲酯、衣康酸二甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的一种防锈型缓释聚羧酸超塑化剂的制备方法，其特征是：所述步骤①中碱金属类催化剂为金属钠、氧化钠、过氧化钠、氢化钠、氢氧化钠中的一种或多种，其用量为总投料量的0.5‰～2‰；助催化剂穴醚[2,2,2]的用量为总投料量的1‰～4‰。

3.根据权利要求1所述的一种防锈型缓释聚羧酸超塑化剂的制备方法，其特征是：所述步骤①柠康酸酐与环氧丁烷的质量比为1:2～4。

4.根据权利要求1所述的一种防锈型缓释聚羧酸超塑化剂的制备方法，其特征是：所述步骤①中中和所用酸为枸橼酸、草酸、羟基乙酸、冰乙酸、氨基磺酸的一种或多种，中和后体系pH为5.5～7.0。

5.根据权利要求1所述的一种防锈型缓释聚羧酸超塑化剂的制备方法，其特征是：所述步骤②中特种单体中间体、环氧氯丙烷与醇胺的摩尔比为1:1.1:1.12。

6.根据权利要求1所述的一种防锈型缓释聚羧酸超塑化剂的制备方法，其特征是：所述步骤②中醇胺为一乙醇胺、二乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的一种防锈型缓释聚羧酸超塑化剂的制备方法，其特征是：所述步骤③中聚醚大单体为聚乙二醇单甲醚甲基丁烯酸酯、聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯中的一种或多种，分子量为3000～4000。

8.根据权利要求1所述的一种防锈型缓释聚羧酸超塑化剂的制备方法，其特征是：所述步骤③中硫酸亚铁用量为聚醚大单体质量的0.15％～0.25％，巯基乙醇用量为聚醚大单体质量的0.3％～0.4％，叔丁基过氧化氢用量为聚醚大单体质量的2.0％～4.0％；丙烯酸、羧酸酯、特种单体、聚醚大单体的摩尔比为2:1:3:2。