[发明专利]适于酸碱串联催化的单分子纳米胶束的制备方法有效
申请号: | 202111052549.1 | 申请日: | 2021-09-09 |
公开(公告)号: | CN113797969B | 公开(公告)日: | 2023-10-03 |
发明(设计)人: | 陈涛;黄津津;朱小康 | 申请(专利权)人: | 浙江理工大学绍兴柯桥研究院有限公司;浙江理工大学 |
主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06;C07C45/51;C07C253/30;C07C47/54;C07C255/34;C08G65/332;C08G65/333;B82Y40/00 |
代理公司: | 杭州中成专利事务所有限公司 33212 | 代理人: | 金祺 |
地址: | 312030 浙江省绍兴市柯桥区*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 适于 酸碱 串联 催化 分子 纳米 胶束 制备 方法 | ||
1.适用于串联催化的单分子纳米胶束的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)、利用NHS获得NB-NHS:
所述NHS为N-羟基琥珀亚酰胺;
NB-NHS为2,5-二氧吡咯烷-1-基(2S)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸酯;
2)、亲水单体NB-PEGm的制备:
将NB溶于溶剂A,加入PEGm、DCC、DMAP,在室温下搅拌反应12~16小时,反应结束后经后处理,得亲水单体NB-PEGm;
NB为5-羧酸-2-降冰片烯,PEGm为分子量是m的聚乙二醇单甲醚,DCC为二环己基碳二亚胺,DMAP为4-二甲氨基吡啶;
PEGm:NB:DCC:DMAP=0.8~1.5:1:0.9~1.7:0.1~0.8的摩尔比;
3)、开环易位聚合制备两亲性嵌段分子刷:
将步骤1)所得的NB-NHS溶解于溶剂B中;加入Grubbs催化剂,室温反应1~5min;再加入步骤2)所得的亲水单体NB-PEGm,继续在室温下反应5~10min,反应结束后经后处理,得两亲性嵌段分子刷;
所述NB-NHS:Grubbs催化剂:亲水单体NB-PEGm=5~50:1:50~95的摩尔比;
4)、核内含酸催化剂的单分子纳米反应器的构筑:
将步骤3)所得的两亲性嵌段分子刷溶于溶剂C中,加入氨基羧酸衍生物,在室温下反应1~15h,两亲性嵌段分子刷:氨基羧酸衍生物=1:10~60的摩尔比;经后处理,得到末端带有酸催化剂的两亲型嵌段分子刷;
将所得的末端带有酸催化剂的两亲型嵌段分子刷配制成浓度为0.5~1.5mg/ml的溶液,作为核内含酸催化剂的单分子纳米反应器溶液;
5)、核内含碱催化剂的单分子纳米反应器的构筑:
将步骤3)所得的两亲性嵌段分子刷溶于溶剂E中,添加末端带-NH2的衍生物,在室温下反应10~20h;两亲性嵌段分子刷:末端带-NH2的衍生物=1:10~60的摩尔比;
反应结束后进行沉淀处理,将所得沉淀物溶于试剂F与TFA的混合溶液中,室温下反应2±0.5h;经后处理,得到末端带有碱催化剂的两亲性嵌段分子刷;
将末端带有碱催化剂的两亲性嵌段分子刷配制成浓度为0.5~1.5mg/ml的溶液,作为核内含碱催化剂的单分子纳米反应器溶液;
6)、可酸碱串联催化的单分子纳米反应器制备:
将相同浓度的核内含酸催化剂的单分子纳米反应器溶液、核内含碱催化剂的单分子纳米反应器溶液,以等体积比融合;得到可酸碱串联催化的单分子纳米反应器。
2.根据权利要求1所述的适用于串联催化的单分子纳米胶束的制备方法,其特征在于:
所述步骤4)中的氨基羧酸衍生物为3-氨基丙酸、4-氨基丁酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、9-氨基壬酸;
所述步骤5)中的末端带-NH2的衍生物为TAEA-Boc、PDMA-Boc、EDA-Boc。
3.根据权利要求2所述的适用于串联催化的单分子纳米胶束的制备方法,其特征在于所述步骤2)中:
PEGm为PEG350、PEG2000、PEG5000。
4.根据权利要求3所述的适用于串联催化的单分子纳米胶束的制备方法,其特征在于所述步骤3)中的Grubbs催化剂为Grubbs I,Grubbs II,Grubbs III。
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