[发明专利]一种环己酮氨肟化生产环已酮肟的方法

说明书

本发明公开了一种环己酮氨肟化生产环已酮肟的方法。该方法包括：(1)氨、环已酮、溶剂水和双氧水进入第一反应器，与第一反应器内的第一催化剂接触进行第一反应，得到第一反应产物；(2)所述第一反应产物与双氧水进入第二反应器，在第二反应器内第二催化剂的存在下进行第二反应，制得环已酮肟。该方法能够在长周期运转后，明显提高环己酮的转化率和目的产物环己酮肟的选择性，而且还能提高双氧水的有效利用率。

技术领域

本发明涉及一种环己酮氨肟化生产环已酮肟的方法，属于化工领域。

背景技术

环己酮肟是生产己内酰胺的重要中间产物，其质量的优劣对己内酰胺成品的质量起着决定性作用。目前世界上制备环己酮肟的工艺主要有磷酸羟胺法(HPO)、环己酮氨肟化法(HAO)。

环己酮氨肟化法的主要生产流程具体如下：采用淤浆床反应器，在钛硅分子筛催化剂及叔丁醇溶剂的存在下，利用过氧化氢(双氧水)、氨及环己酮反应生产环己酮肟，通过内置膜过滤系统，滤除分子筛催化剂，得到反应清液，再经过一系列的精馏萃取过程，得到纯度较高的环己酮肟。环己酮氨肟化生产环己酮肟为液相反应，钛硅分子筛催化剂长期处于强碱性环境中，无法避免催化剂上的骨架硅溶解，造成催化剂无效流失，缩短催化剂的使用寿命，影响氨肟化反应系统的稳定运行；此外，液固相反应存在传质阻力大的缺点，催化剂扩散问题影响严重。采用一段式环己酮氨肟化法，未反应的环己酮一部分作为“杂质”在系统内累积造成反应工况恶化，一部分则随着纯环己酮肟被带入重排工序，对贝克曼重排反应造成不利的影响，最终致使成品己内酰胺质量变差。在一段式肟化反应体系中，氨、双氧水利用率均不高，往往通过加大双氧水、氨气进料量来提高反应转化率，增加了反应风险和原材料消耗。

发明内容

针对现有环己酮氨液固相肟化反应存在的问题，本发明提供了一种环己酮氨肟化生产环已酮肟的方法。该方法能够在长周期运转后，明显提高环己酮的转化率和目的产物环己酮肟的选择性，而且还能提高双氧水的有效利用率，可以减少双氧水的进料量。

本发明提供了一种环己酮氨肟化生产环已酮肟的方法，包括：

(1)氨、环已酮、溶剂水和双氧水进入第一反应器，与第一反应器内的第一催化剂接触进行第一反应，得到第一反应产物；

(2)所述第一反应产物与双氧水进入第二反应器，在第二反应器内第二催化剂的存在下进行第二反应，制得环已酮肟。

进一步地，所述双氧水的质量浓度为20％-40％。

进一步地，所述氨为氨气、液氨或氨水。

进一步地，所述第一反应器为固定床反应器。其中，进料包括：氨、环已酮、溶剂水和双氧水。所述第一反应器采用下进料上出料的操作方式。

进一步地，所述第一反应器内的第一催化剂为钛硅分子筛催化剂，所述的钛硅分子筛选自Ti-MOR、Ti-MWW中的至少一种。所述钛硅分子筛的Si/Ti原子比为10-150，优选为55-150。所述钛硅分子筛催化剂优选采用如下方法制备：将钛硅分子筛与粘合剂硅溶胶混捏成型，干燥和焙烧，制得钛硅分子筛催化剂，成型可以采用常规的成型方法，比如挤条或滚球等。在混捏成型过程中，还可以加入碳化硅、碳纤维、石墨等的至少一种作为添加剂，添加剂的加入量占催化剂总质量的10％以下，优选为1％-8％。所述干燥的条件如下：干燥温度为80-120℃，干燥时间为2-4h，所述焙烧的条件如下：焙烧温度为500-600℃，焙烧时间为4-8h。所述第一催化剂(钛硅分子筛催化剂)，以催化剂的重量为基准，钛硅分子筛的含量为60％-85％，粘结剂以氧化硅计的含量为15％-40％。