[发明专利]一种降低芳香胺残留的偶氮色淀类有机颜料的制备方法

说明书

本发明公开了一种降低芳香胺残留的偶氮色淀类有机颜料的制备方法，涉及有机颜料技术领域。包括以下步骤：依次向芳香族伯胺磺酸或羧酸衍生物中加入无机碱、亚硝酸盐、无机强酸，生成重氮盐；向萘酚类化合物或其取代衍生物中加入无机碱，得偶合组分；将重氮盐和偶合组分混合反应，生成可溶性偶氮染料；调节可溶性偶氮染料pH值，析出沉淀盐，过滤、漂洗得偶氮染料结晶体；将偶氮染料结晶体分散在水中，加入无机碱溶解，加入沉淀剂进行色淀化，然后经颜料化处理得到所述偶氮色淀类有机颜料。该方法可将偶氮色淀类有机颜料芳香胺残留从1000‑5000ppm降低至500ppm以下，具有良好的应用前景。

技术领域

本发明涉及有机颜料技术领域，具体涉及一种降低芳香胺残留的偶氮色淀类有机颜料的制备方法。

背景技术

偶氮色淀类颜料是一类以芳香族伯胺磺酸或羧酸衍生物作为重氮组分，与亚硝酸作用生成重氮盐后，再与萘酚类及其取代衍生物，如：2-萘酚，2，3-酸，色酚AS类衍生物，萘酚磺酸衍生物等偶合组分进行偶合反应，生成水溶性偶氮染料，而后再与沉淀剂(主要为金属离子)如：Ca²⁺，Ba²⁺，Mn²⁺，Sr²⁺，Al³⁺等进行沉淀反应，生成偶氮色淀类颜料。芳香族伯胺磺酸或羧酸衍生物等重氮组分在重氮化过程中如果存在反应不完全，颜料产品中残留微量的芳香族伯胺，最后以金属盐沉淀的方式而存在于颜料产品中，其含量可达1000ppm-5000ppm不等。偶氮色淀类颜料作为偶氮类颜料的一个重要品种，被广泛应用于油墨、塑料、涂料等领域，其中P.R.57:1作为印刷彩色领域三原色之一，在颜料领域有着重要的地位。

随着人们对环保和安全的逐渐重视，在与人体接触的颜料应用领域，针对塑料与食品包装墨使用的颜料，欧盟1935/2004/EC中AP(89)1法规决议中有着严格规定颜料中有害物质残存物质的限量，各限度范围如下：铅≤100ppm；锑≤100ppm；砷≤100ppm；钡≤100ppm；镉≤100ppm；铬≤1000ppm；汞≤50ppm。芳香胺≤500ppm。其中芳香胺的控制是关键。近几年来，欧盟、美国几家先进颜料制造企业有报道将偶氮颜料中有害芳香胺的含量从平均1000-5000ppm左右的水平降低到了500ppm的相应规格颜料品种推向了市场。

中国专利申请CN201610480331.9公开了一种C.I.颜料橙13的制备方法，步骤如下：(1)重氮液制备：在水中加入盐酸、3,3′-二氯联苯胺，搅拌，降温至0℃以下，加入亚硝酸钠溶液，进行重氮化反应，反应结束后经过后处理制得重氮液备用；(2)偶合组分液制备：将氢氧化钠溶解于水中，加入1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、第二偶合组分，搅拌至溶解，制得偶合组分液；(3)偶合反应：在偶合反应釜中加入水、冰醋酸、表面活性剂，搅拌下将步骤(2)制得的偶合组分液滴加入偶合反应釜中，滴加至pH为3.0-6.0时，同时滴加步骤(1)制得的重氮液，并控制两者的滴加速度保证重氮液始终不过量，进行并流偶合反应，反应中保持pH为3.0-6.0，偶合反应结束后，后处理得偶合反应产物；(4)颜料化：取步骤(3)所得产物加入表面活性剂和有机溶剂，回流处理1-5小时，后处理得C.I.颜料橙13。该发明所制得的C.I.颜料橙13其中芳香胺含量低于150ppm，安全环保。该专利在偶合组分液制备时加入1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、第二偶合组分，成本较高，且会一定程度上影响颜料性能。

由于目前国内关于偶氮色淀类颜料降低芳香胺残留量的研究很少，迫切需要提出能够使得偶氮色淀类颜料中残留芳香胺的含量低于500ppm的新方法，推动国内环保型颜料的生产。有鉴于此，本申请提出一种降低芳香胺残留的偶氮色淀类有机颜料的制备方法，将偶氮色淀类有机颜料芳香胺残留从1000-5000ppm降低至500ppm以下，不影响颜料性能，操作简单，适合大规模生产。