[发明专利]一种用于邻苯二甲酸二辛酯加氢制备对环己烷二甲酸二辛酯的双金属催化剂制备方法

说明书

本发明涉及一种用于邻苯二甲酸二辛酯加氢制备对环己烷二甲酸二辛酯的双金属催化剂制备方法，提供一种氮掺杂碳负载镍铼双金属催化剂制备方法，利用氮元素和碳元素原子半径相近的特点，因而氮掺杂可以改变了载体表面的酸碱性质，增强金属与载体之间的相互作用，加速催化体系中的电子转移，从而对炭负载金属结构及性能的调控的特点；金属铼作为催化剂展现出低温高活性和高选择性，因而引入金属铼调变镍的电子和几何结构以调整催化剂的反应性能，从而可以达到双金属共同作用，增强了催化剂的催化加氢活性，并且降低反应条件的目的。

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于邻苯二甲酸二辛酯加氢制备对环己烷二甲酸二辛酯的双金属催化剂制备方法。

背景技术

增塑剂的广泛使用引起了人们对其安全性的高度重视，研究其对人体、动物以及环境影响的报道越来越多，有研究指出，邻苯类增塑剂可以迁移至表面进入空气、水、土壤中，现已在很多国家的水、空气、土壤、食物和动植物体内检测出邻苯类增塑剂，它们最后通过食物链富集效应影响人类身体健康和安全，其中饮食暴露是主要的危害途径，对人体多个器官产生毒害作用，对孕妇和婴幼儿的影响尤为敏感。

对环己烷二甲酸二辛酯是一种高性能、环保型、无毒增塑剂，用作聚氯乙烯增塑剂兼稳定剂，挥发和抽出损失较小，耐菌性较强，本身具有环氧基和对苯二甲酸基两种基团，兼具环氧化合物和对苯二甲酸二辛酯的特点，特别适用于透明薄膜之类制品，也广泛用于人造革、板材、片材、电线和电缆料、涂料及各种成型品，是环氧增塑剂中最好的品种之一。

目前常用于对苯二甲酸二辛酯催化加氢生成对环己烷二甲酸二辛酯的催化剂多为贵金属，使用比较广泛的如钯(Pd)、钌(Ru)等负载在如氧化铝(Al₂O₃)等载体。钌基催化剂在苯环加氢方面很有优势，但钌物种同时带有的氢解能力也是副产物产生的主要来源。且目前反应条件较为苛刻，多数温度达150℃以上，反应压力甚至高达10～30MPa。随着发展也有逐步使用双金属催化剂作为该反应的催化剂，如加入锡、铜等金属。这种催化剂可以相对降低反应条件，然而该工艺产率不高，对苯二甲酸二辛酯转化率及对环己烷二甲酸二辛酯的选择性相对偏低。

目前工业上均采用负载型催化剂，即将金属颗粒负载在载体上，载体多选用多孔材料。目前苯环加氢研究主要是扩大催化活性组分的选择范围、改善载体性能等。例如，采用单金属或多种金属组合的方式改善催化剂性能，或者对催化剂载体进行修饰，从而提高催化效果。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：为了解决现有技术之不足，提供一种用于邻苯二甲酸二辛酯加氢制备对环己烷二甲酸二辛酯的双金属催化剂制备方法。

本发明解决其技术问题的方案是：

一种用于邻苯二甲酸二辛酯加氢制备对环己烷二甲酸二辛酯的双金属催化剂制备方法，制备步骤为：

(1)称取活性炭充分浸泡于盐酸中，80℃水浴后进行过滤洗涤，重复操作3次；将洗涤后的活性炭用硝酸浸泡10～15小时，用去离子水抽滤洗涤，再通过烘箱烘干处理；

(2)将上述步骤所得固体置于管式炉中，在氢气流下进行煅烧处理，降温后取出，得到预处理后的活性炭；

(3)将预处理后的活性炭与氮前体按照比例混合后装入陶瓷舟，置于管式炉中在氮气流中处理，得到氮掺杂活性炭样品，记为NAC；

(4)取上述氮掺杂碳样品为载体，先测出吸水率，将高铼酸铵溶解于去离子水中，逐滴滴入氮掺杂碳样品中，混合均匀，室温下浸渍后，置于烘箱烘干，在氢气下还原后得到Re/NAC；

(5)采取等体积浸渍法，称取六水合硝酸镍，根据Re/NAC的吸水率，配置浸渍液，将浸渍液逐滴滴加到六水合硝酸镍上，室温下浸渍后，烘箱烘干；

(6)将烘干后的样品，放在马弗炉中进行煅烧，冷却后从马弗炉中取出，在氢气流下进行还原，得到氮掺杂碳负载镍铼双金属催化剂；