[发明专利]特丁噻草隆原药的工业化生产方法

说明书

本发明公开了一种特丁噻草隆原药的工业化生产方法，包括：（1）将原料2‑甲氨基‑5‑特丁基‑1,3,4‑噻二唑溶解于惰性溶剂中，配成一定浓度的惰性溶剂溶液；（2）2‑甲氨基‑5‑特丁基‑1,3,4‑噻二唑甲苯溶液与光气或加入二光气或三光气溶液进行光化反应；（3）光化反应结束后的物料，赶除光气；（4）赶除光气后的物料与一甲胺气体进行酰胺化反应；（5）酰胺化反应结束后的物料经后处理，得到产品特丁噻草隆。本发明产品质量更为稳定。减少了装置投资，提高了装置生产能力，工艺流程更简捷，利于装置连续自控操作。

技术领域

本发明涉及一种特丁噻草隆原药的工业化生产方法。

背景技术

特丁噻草隆通用名Tebuthiuron,又名丁噻隆，化学名称是1-（5-特丁基-1,3,4-噻二唑-2基）-1，3-二脲。原药外观为白色粉末，熔点162.85℃,蒸气压0.04mPa(25℃)，25℃条件下，水中溶解度2.57g/l(20℃)，溶解于很多有机溶剂，在pH值5和9的水中较稳定，在pH9中能缓慢溶解，对热稳定。DT50(25℃)64d(pH3、6、9)水解，是一种灭生性的脲类除草剂，对一年生和多年生的禾本科以及阔叶杂草均有良好防效，可用于防除非耕地杂草，牧场中的灌木,甘蔗田中的禾本科和阔叶杂草。

特丁噻草隆据国内外文献报道主要有四种合成方法

（1）US4283543、GB1195672、DE3113328等文献报道均采用2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑与甲基异氰酸酯反应，合成特丁噻草隆。该工艺产品收率高，质量好，但原料甲基异氰酸酯易燃易爆，毒性极大，生产过程安全风险极高，原料来源受到限制。

（2）CN105669592B报道采用5-特丁基-1,3,4-噻二唑的2-卤代物或2-甲磺酯与1,3-二甲基脲反应，合成特丁噻草隆，意在避免使用甲基异氰酸酯或光气等极毒原料，但反应原料2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑的2-卤代物或2-甲磺酯转化率低，并产生副产物N,N’-二（N-甲基-N-(5-特丁基-1,3,4-噻二唑-2基)）脲，给后处理带来困难，不利实现工业化生产。

（3）CN200910100138报道了以2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑与甲胺甲酰氯在缚酸剂作用下反应合成特丁噻草隆。甲胺基甲酰氯的生产仍然需要使用光气或二光气（氯甲酸三氯甲酯）、三光气（二（三氯甲基碳酸））为原料生产，且产品收率及含量不高，工业化废水多，成本偏高，整个生产过程不经济。

（4）CN100579971C报道，在惰性溶剂中以2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑原料为底物，在50℃左右滴加三光气或通入光气反应，再与一甲胺反应合成特丁噻草隆。该方法在酰化反应过程中,中间产物2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑在光气或三光气量不足的条件下会发生副反应，生成N,N’-二（N-甲基-N-(5-特丁基-1,3,4-噻二唑唑-2基)）脲，使产品收率及质量低，给后处理带来困难，难以实现工业化生产。

（5）CN102603672B 文献报道，指出是CN100579971C技术存在的不足，并对其进行改良，采用成盐、通光再胺化工艺。该工艺将原料2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑先经过盐酸或氯化氢成盐保护，形成2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑盐酸盐后，再与光气或三光气反应，合成中间体2-甲氨基甲酰氯-5-特丁基-1,3,4-噻二唑，大幅减少副产物N,N’-二（N-甲基-N-(5-特丁基-1,3,4-噻二唑-2基)）脲的生成，产品质量及收率均有了大幅度提高，但也存在以下几个方面的缺限：

（a）盐酸或氯化氢与2-甲氨基-5-特丁基-1,3,4-噻二唑成盐脱水，由于使用盐酸或氯化氢及有机溶剂，物料腐蚀性强，对设备材质要求高，装置投资大。

（b）成盐脱水，能耗高。

（c）产品生产台时长，装置效率低。