[发明专利]一种负载氧气的含氟温敏水凝胶及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种负载氧气的含氟温敏水凝胶，其特征在于，其制备所用的原料组成及含量，按重量百分比计算如下：

含氟两亲性嵌段聚合物10-40wt%；

全氟碳化合物1-30wt%；

调节剂0-15wt%；

余量为以水为主要分散介质的溶媒；

所述含氟两亲性嵌段聚合物由全氟烷基碳链与两亲性嵌段共聚物共价连接而成；

所述两亲性嵌段共聚物为聚乙二醇/聚酯嵌段共聚物，是以聚乙二醇为亲水嵌段，可降解的聚酯为疏水嵌段构成；

其中聚乙二醇和聚酯单体重量比为1：（2.1-2.5）；

所述全氟烷基碳链通过共价键连接在聚乙二醇/聚酯嵌段共聚物的聚酯嵌段末端,和/或作为偶联剂连接在聚乙二醇/聚酯嵌段共聚物的聚酯嵌段中部,和/或连接在聚乙二醇/聚酯嵌段共聚物中间，和/或连接在聚乙二醇/聚酯嵌段共聚物的一端或两端，和/或接枝在聚乙二醇/聚酯嵌段共聚物主链上，和/或作为扩链剂将聚乙二醇/聚酯嵌段共聚物扩链，和/或作为中心连接多个聚乙二醇/聚酯嵌段共聚物；

所述调节剂选自糖、盐、羧甲基纤维素钠、碘甘油、二甲硅油、丙二醇、卡波姆、甘露醇、山梨醇、表面活性剂、吐温20、吐温40、吐温80、木糖醇、低聚糖、软骨素、甲壳素、壳聚糖、胶原蛋白、明胶、蛋白胶、透明质酸、聚乙二醇中的一种或多种；

所得含氟温敏水凝胶的溶胶-凝胶相转变温度介于20-37℃之间。

2.根据权利要求1所述的负载氧气的含氟温敏水凝胶，其特征在

于，所述两亲性嵌段共聚物中，所述聚乙二醇的平均分子量为400-5000，重量百分比为10-90wt%，记为A聚合物嵌段；

所述聚酯的重量百分比为10-90wt%，记为B聚合物嵌段，所述聚酯选自聚D,L-丙交酯、聚L-丙交酯、聚乙交酯、聚原酸酯、聚ε-己内酯、聚ε-烷基取代己内酯、聚δ-戊内酯、聚酰胺酯、聚碳酸酯、聚醚酯中的一种或多种聚酯的共聚物。

3.根据权利要求2所述的负载氧气的含氟温敏水凝胶，其特征在于，所述两亲性嵌段共聚物含氟烷基碳链修饰前为AB型的两嵌段共聚物、ABA型或BAB型的三嵌段共聚物、A-(B)_n型或B-(A)_n型多臂型嵌段共聚物、A-g-B型或B-g-A型的接枝共聚物和（AB）_n型多嵌段型共聚物中的一种或多种，其中n为2至10的整数，所述聚酯嵌段均具有可修饰的羟基基团。

4.根据权利要求1-3任一所述的负载氧气的含氟温敏水凝胶，其特征在于，所述两亲性嵌段共聚物的制备步骤如下：

a、先将聚乙二醇在110-130℃的条件下真空除水0.5-3h，再通入氩气冷却至80℃，然后按聚乙二醇：聚酯单体：辛酸亚锡的重量比为1：（2.1-2.5）：（0.002-0.012），加入聚酯单体和辛酸亚锡，先控制温度为110-130℃、压力为100-400pa的条件下抽真空除水20-30min,再升温至140-160℃常压氩气氛围下反应8-12h，得粗产物；

b、a中反应完的粗产物在压力为100-400pa真空下抽2-3h除去粗产物中未反应的单体和低沸点产物，剩余聚合物用70-80℃的去离子水洗涤3-5次，冷冻干燥后，得两亲性嵌段共聚物；

或按粗产物：二氯甲烷的体积比为1：（0.5-2），将a中得到的粗产物溶解在二氯甲烷中，然后用10-20倍二氯甲烷体积的乙醚沉降，收集沉淀物进行真空干燥，得两亲性嵌段共聚物。

5.根据权利要求1所述的负载氧气的含氟温敏水凝胶，其特征在于，所述全氟烷基碳链长度为6到20个碳，所述全氟烷基碳链本身具有羧基、酰氯或异氰酸酯能够与羟基反应的基团，或者具有与酸酐反应的羟基或氨基基团，其中，所述酸酐为丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐和邻苯二酸酐中的一种或多种。