[发明专利]一种3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的制备方法

说明书

本发明公开了一种3‑(2‑甲基‑6‑硝基苯基)‑4,5‑二氢异噁唑的制备方法，包括将2‑甲基‑6‑硝基苯甲醛肟和乙烯在氧化剂的作用下发生一锅法反应；所述氧化剂为锰基氧化物。本发明的制备方法，由于调整了制备原料，能够实现一锅法反应，避免了传统制备方法中生成中间产物2‑甲基‑6‑硝基苯甲酰氯肟带来的安全隐患。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的制备方法。

背景技术

3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的分子结构式如下：

是合成苯唑草酮的重要中间体。苯唑草酮是吡唑啉酮类化合物中的第一个有效成分，常作为芽后除草剂用于防除玉米田中的禾本科杂草和阔叶杂草，商品名称有Convey、Impact、Clio、苞卫等。其中苞卫登记的用于作物范围为各种类型的玉米，包括常规玉米、甜玉米、制种玉米和爆裂玉米等，是目前所有玉米田除草剂中安全性最高的一个。而研究3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的制备方法是进一步扩展苯唑草酮应用范围的重要一环。

现有的3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的合成方法，大多是以2-甲基-6-硝基苯甲醛肟为原料，经氯化后加缚酸剂、通入乙烯反应制得：

关于上述合成方法，研究热点主要集中在氯化试剂、氯化反应溶剂、缚酸剂、环合溶剂和环合反应压力的开发和选择上。然而，该方法中氯化反应为危险反应，生成的中间体2-甲基-6-硝基苯甲酰氯肟性质不稳定，遇热易爆炸，脱溶剂时存在安全隐患。

随着对安全和环境保护要求的不断提高，以及市场上对苯唑草酮需求的不断增加，有必要开发新的3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑生产工艺，提升企业作业的安全性、生产的经济性和社会效益。

发明内容

本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种一种3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的制备方法，由于调整了制备原料，能够实现一锅法反应，避免了传统制备方法中生成中间产物2-甲基-6-硝基苯甲酰氯肟带来的安全隐患。

根据本发明的一个方面，提出了一种3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的制备方法，包括将2-甲基-6-硝基苯甲醛肟和乙烯在氧化剂的作用下发生一锅法反应；

所述氧化剂为锰基氧化物。

根据本发明的一种优选的实施方式，至少具有以下有益效果：

(1)锰基氧化物在有机合成中可作为温和的氧化剂，主要用于醇类化合物、甲苯类化合物氧化制备醛酮类化合物；而生产上用于制备3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的氧化剂常具有非常高的活性，例如过氧化氢等；

本发明采用锰基氧化物作为2-甲基-6-硝基苯甲醛肟一锅法合成3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的氧化剂，过程中锰基氧化物可有效将2-甲基-6-硝基苯甲醛肟分子中的醛肟结构氧化为腈氧结构，生成的中间态腈氧化合物立即与乙烯发生1,3-偶极环加成反应得到3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑，且产物在锰基氧化物存在下稳定性良好。

(2)本发明提供的制备方法从设计反应路径着手，对3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的反应过程进行了根本性地改进，避免了使用污染环境的氯化试剂、避免了危险的氯化反应工艺、避免了生成遇热易爆炸的氯化中间体2-甲基-6-硝基苯甲酰氯肟，还避免了使用稳定性差的氧化物，因此从本质上实现了安全生产。

(3)本发明提供的制备方法，3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4,5-二氢异噁唑的收率高达88.5％～92.3％(液相色谱，外标)；含量高达98.0％～99.2％(液相色谱，外标)。