[发明专利]一种从铜钴合金中分离有价金属的方法有效
申请号: | 202111113310.0 | 申请日: | 2021-09-23 |
公开(公告)号: | CN114015876B | 公开(公告)日: | 2022-09-09 |
发明(设计)人: | 于大伟;李浩;张磊;赵建伟;郭学益;田庆华 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | C22B7/00 | 分类号: | C22B7/00;C22B1/08;C22B23/00;C22B15/00;C01G51/08;C01G49/10;C01G3/05 |
代理公司: | 长沙朕扬知识产权代理事务所(普通合伙) 43213 | 代理人: | 魏龙霞 |
地址: | 410083 *** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合金 分离 金属 方法 | ||
本发明公开了一种从铜钴合金中分离有价金属的方法,包括以下步骤:(1)将铜钴合金进行破碎和/或研磨,得到铜钴合金颗粒;(2)在含氯化氢气体的气氛下对所述铜钴合金颗粒进行焙烧,得到焙烧产物;(3)用水溶液将焙烧产物中的有价金属浸出。本发明采用氯化氢气氛焙烧铜钴合金,使合金中的杂质硅以SiCl4形式挥发,可有效处理高硅铜钴合金,相对于传统酸浸过程处理硅含量较高的铜钴合金,不会产生不利于后续分离的硅胶。
技术领域
本发明属于铜钴合金的化学冶炼技术领域,尤其涉及一种从铜钴合金中分离有价金属的方法。
背景技术
钴是自然界中较为常见的元素,在地壳中的平均含量约为17.3ppm,90%以上的钴资源成分散状态,基本没有单独的钴矿物,常与铁、镍和铜等元素伴生。含钴矿物中,开发较多的是刚果金的硫化钴矿,例如硫铜钴矿、硫钴矿、方硫钴矿,还有赞比亚、加拿大、美国的辉钴矿,以及加拿大安大略省和摩洛哥的方钴矿和砷钴矿,目前非洲刚果金钴资源储量占比高达50%。随着钴资源开采,钴矿成分复杂,从钴资源中间品中获取钴金属已成为当前钴生产的重要方式。铜钴合金是目前非洲刚果金钴矿粗加工出口的主要形式之一,也是我国进口钴原料的主要形式。
从铜钴合金中分离有价金属的方法主要是采用湿法处理工艺,因为其具有耐腐蚀、难溶解的特点,所以铜钴合金的浸出难度较大。铜钴合金的浸出方法可分为酸性浸出、碱性浸出、加压浸出、电化学溶解及火法与湿法联合。酸性浸出是将铜钴合金在酸性溶液中进行浸出反应,一般采用稀硫酸、稀盐酸、稀硝酸等体系,酸性浸出的目的是使物料中铜、钴、镍等有价金属溶解在酸性溶液中,不溶的杂质沉淀于渣中。目前常见的酸浸包括氧化酸浸和加压酸浸,但面临成本高、设备要求高、废酸多、工作条件苛刻等问题。碱性浸出主要以氨法为主,浸出过程中,铜、钴与氨形成配合物进入溶液,而钙、锰、铁和硅等杂质元素几乎不与NH3发生反应,可有效实现铜、钴的选择性浸出。电解法主要参考了电解铜的原理,是将铜钴合金铸成阳极,铜板作为阴极,以硫酸介质作电解液,进行电解。电解工艺优点在于技术条件易控制,工艺操作简单,产品质量高,但也存在工艺流程长、成本高、回收率低等缺点。
专利201610376120.0公布了一种机械活化-氧化浸出处理铜钴合金的方法,将铜钴合金在球磨机进行一段球磨,在管磨机进行二段球磨,获得粒径在10μm-150μm的铜钴合金粉末,活化后的铜钴合金粉末加入反应槽,并配制一定比例的盐酸、氧化剂、催化剂,在加热、搅拌条件下,使铜、钴有价金属进入溶液。该专利在常规氧化酸浸基础上,增加了机械活化步骤,使铜钴合金有足够细的粒度,有利于反应后续进行。但是该方法不宜处理硅含量高的铜钴合金,同时会产生大量废酸。
专利201910063077.6公布了一种铜钴合金和钴盐料的联合冶金工艺,将铜钴合金电解得到电解液、阳极泥、阴极铜,对电解液进行除铁后,依次萃取得到铜和钴,将阳极泥进行焙烧得到焙烧渣和二氧化硫,焙烧渣浸出后使用萃取法回收铜、钴,该方法虽然生产成本低、金属回收率高,但工艺流程过长,操作复杂。
专利201310411392.6公布了一种综合回收铜钴合金中钴、铜、铁的方法,该方法采用高压氧气或富氧空气将熔融态的铜钴合金雾化氧化制粉,然后在高压釜内加入浸出剂、催化剂和铜钴合金进行加压氧化浸出,使铜钴合金中钴、铜氧化浸出,以离子形式进入浸出液,铁以铁红形式回收。该方法流程短、速率快,但面临设备要求高、试剂消耗大、废酸排放多等问题。
目前已公开的铜钴合金处理的方法多为通过添加氧化剂、提高压力、增大酸浓度,来强化浸出过程速率。这些手段不可避免存在酸耗大、废水多等问题,同时对于硅含量较高的铜钴合金处理效果不佳。因此,开发一种清洁、高效、短流程处理铜钴合金工艺意义重大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,克服现有铜钴合金分离存在的速率慢、酸耗高、废水排放量大等问题,提供一种高效率、低能耗、过程清洁的处理铜钴合金的工艺。
为解决上述技术问题,本发明提出的技术方案为:
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