[发明专利]一种无外源发光体的电致化学发光材料及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种3D枝状TiO₂纳米材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将十六烷基三甲基溴化铵水溶液加入到四异丙醇钛盐酸溶液中，搅拌形成透明的凝胶；

(2)将所述凝胶与乙二醇混合，加入尿素溶解后搅拌使其混合均匀；

(3)将步骤(2)中混合均匀的溶液置于高压反应釜中在150℃下反应20h，冷却后过滤得到沉淀；

(4)将步骤(3)中反应结束后得到的沉淀用乙醇和PBS缓冲液交替洗涤至洗液为无色，得到的固体即为3D枝状TiO₂纳米材料。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述十六烷基三甲基溴化铵和水的摩尔比为10:0.05；

所述四异丙醇钛盐酸溶液中四异丙醇钛和盐酸的质量体积比为0.35:25，g:ml。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述十六烷基三甲基溴化铵与四异丙醇钛的质量比为40:35。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述凝胶和乙二醇的体积比为25:25，ml:ml；

所述凝胶和尿素的体积质量比为25:0.3，ml:g。

5.根据权利要求1～4任一项所述制备方法制备的3D枝状TiO₂纳米材料。

6.一种无外源发光体的电致化学发光传感器界面，其特征在于，所述界面通过将权利要求5所述3D枝状TiO₂纳米材料置于氯金酸溶液中进行沉积形成。

7.根据权利要求6所述的传感器界面，其特征在于，所述氯金酸的浓度为1mM，所述沉积的条件为：-0.5V下沉积20S。

8.一种无外源发光体的电致化学发光传感器，其特征在于，所述传感器包括底液过硫酸钾溶液为、氧化铟锡电极和权利要求6～7任一项所述的传感器界面。

9.权利要求8所述的传感器的制备方法，其特征在于，所述传感器按照如下方法制备：

(1)向经过预处理的氧化铟锡电极表面滴加权利要求6所述的3D枝状TiO₂纳米材料，得到修饰电极；

(2)将步骤(1)所得的修饰电极置于氯金酸溶液中进行沉积形成，得到修饰界面；

(3)将95℃下退火形成的标记有二茂铁的Y形四联体DNA结构通过Au-S配位键组装在步骤(2)所得的修饰界面上；

(4)在37℃下用质量分数为1％巯基己醇封闭步骤所得界面的非特异性吸附位点，封闭40min后用去离子水趟洗即可得到无外源发光体的电致化学发光传感器，在4℃下存储备用。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述预处理具体为：将等体积的水和乙醇混合形成混合溶剂，加入NaOH溶解，将氧化铟锡电极置于其中超声5min取出，然后再分别在丙酮和超纯水中超声15～30min后取出，室温下静置晾干；

所述混合溶剂和NaOH的体积摩尔比为10:1，ml:mol；

所述氧化铟锡电极的电阻R＝8Ω。