[发明专利]一类双齿烷基膦配体在烯烃氢甲酰化合成荧光染料中间体中的应用

权利要求书

1.一类双齿烷基膦配体在烯烃氢甲酰化合成荧光染料中间体中的应用，其特征在于：包括以下操作步骤：

S1：向封管中依次加入二醇底物10mmol、氢化钠20mmol、二取代基膦氯20mmol以及溶剂正戊烷20mL；

S2：将封管置于恒温油浴锅中，温度为90摄氏度，反应时间为12h，反应结束后，将封管置于室温自然冷却；

S3：然后加入大量正戊烷过滤不溶物，抽干溶剂即得到目标膦配体，通过核磁共振光谱确定产物结构；

S4：该类双齿烷基膦配体的收率一般为60-80%；

S5：向反应瓶中依次加入Rh(acac)(CO)₂，0.001mmol，0.1mol%、双齿烷基膦配体0.0005mmol，P/Rh=1/1、烯烃1mmol以及溶剂甲苯1mL；

S6：将反应瓶放入高压反应釜中，0.2MPa的合成气充放气三次清理反应釜中的空气，再充入合成气至1MPa，将高压釜置于恒温油浴锅中，温度为40摄氏度，反应时间为24h，反应结束后，将高压釜迅速放入冰水中冷却至室温，泄压后打开高压釜，将混合液利用胶头滴管转移至已加入200微升正十三烷作内标的25mL玻璃瓶中，用一定量的二氯甲烷清洗反应釜三次，通过气相色谱分析确定底物转化率和产物选择性，通过核磁共振光谱确定产物结构；

S7：得到烯烃转化率均大于88%和醛收率为大于72%，产物醛的区域选择性为80/20至100/0。

2.根据权利要求1所述的一类双齿烷基膦配体在烯烃氢甲酰化合成荧光染料中间体中的应用，其特征在于：所述催化反应过程为烯烃的氢甲酰化反应。

3.根据权利要求1所述的一类双齿烷基膦配体在烯烃氢甲酰化合成荧光染料中间体中的应用，其特征在于：所述烯烃的氢甲酰化反应溶剂可以为DMF、DMSO、甲苯、THF、正己烷、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基苯胺等常见有机溶剂，优选的所述溶剂为甲苯。

4.根据权利要求1所述的一类双齿烷基膦配体在烯烃氢甲酰化合成荧光染料中间体中的应用，其特征在于：所述催化剂体系是由铑配合物和膦配体组成的，所述反应体系不含有任何添加剂或者助剂。

5.根据权利要求1所述的一类双齿烷基膦配体在烯烃氢甲酰化合成荧光染料中间体中的应用，其特征在于：所述烯烃为含有一个C=C键的碳氢化合物，其种类不受限制，可选自C₃-C₁₂直链α-烯烃，优选烯烃为1-戊烯、1-己烯、1-辛烯，可选自含有所述芳香基团的烯烃，优选的所述烯烃为苯乙烯、苯丙稀，可选自所述C₅-C₈环状内烯烃，优选所述烯烃为环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯，可选自所述C₅-C₈环状含有杂原子的内烯烃，优选所述烯烃为2，5-二氢呋喃、2，3-二氢呋喃。

6.根据权利要求1所述的一类双齿烷基膦配体在烯烃氢甲酰化合成荧光染料中间体中的应用，其特征在于：所述过渡金属铑化合物种类没有限制，例如RhCl₃、Rh(OAc)₃、Rh₂O₃、Rh(acac)(CO)₂、[Rh(OAc)(COD)]₂、Rh₄(CO)₁₂、Rh₆(CO)₁₆、Rh(acac)(CO)₂或者[RhCl(COD)]₂，其中所述Ac为乙酰基，所述acac为乙酰基丙酮，所述COD为1，5-环辛二烯，优选的所述催化剂前体为Rh(acac)(CO)_2，双齿烷基膦配体于铑催化剂的摩尔比一般为1比1至50比1，优选为1比1至10比1，最优选为1比1。