[发明专利]银-金-金属有机框架复合物表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种银‑金‑金属有机框架复合物表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用，该制备方法包括：六水合三氯化铁和对苯二甲酸超声溶解在二甲基甲酰胺中，合成金属有机框架；然后分散在硝酸银中，加入柠檬酸三钠，合成银‑金属有机框架复合物；盐酸羟胺和四水合氯金酸逐滴加入银‑金属有机框架复合物的溶液中即可，即本发明通过加入金属有机框架作为固定框架制备了环保、高稳定性的金银纳米粒子复合物，采用便携式拉曼光谱仪结合快速偶氮衍生反应可以实现快速灵敏检测血清中痕量多巴胺；该复合物表面增强拉曼散射基底的灵敏度高，拉曼散射增强效应好；利用偶氮衍生反应提高分析的选择性和灵敏度，可以用于阿尔兹海默症早期筛选。

技术领域

本发明属于多巴胺的化学检测技术领域，具体涉及一种银-金-金属有机框架(Ag-Au-MIL-101)复合物表面增强拉曼散射(SERS)基底及其制备方法和应用，即银-金-金属有机框架复合物制备及拉曼光谱血清中多巴胺检测的方案，并基于快速偶氮衍生反应，结合该复合物基底检测血清中的多巴胺。

背景技术

近几年，复合性纳米粒子的研究成了一大热门。复合性纳米粒子一般都能综合单体的特性，所以其最大的特点是它的多功能性。因此它被广泛应用在如痕量检测、污染物分离、分子识别等诸多领域。而制备复合性纳米粒子的方法一般都较困难，所以能用一种简单有效的方法制备出理想的复合性纳米粒子也是现在研究的热点。

复合性纳米粒子的研究方向很多，其中用的较多的模型是利用双金属结合形成复合物基底。即银-金(Ag-Au)或金-银(Au-Ag)，虽然这种基底具有很好的拉曼信号增强效应，但是具有均匀性、稳定性差等问题，所以需要找出一种材料来稳定金银纳米粒子，金属有机骨架(Metal organic frameworks,MOFs)是一种由金属离子/团簇与有机配体配合形成的晶体多孔材料。MOFs具有结构多样、孔径可调、比表面积大等优点，在分子分离、化学催化、气体吸附、光学、化学传感、药物释放等方面有广泛的应用。近年来，许多基于MOFs的表面增强拉曼(SERS)基底也已制备用于痕量检测，MOF稳定Au NPs和Ag NPs作为SERS衬底具有广阔的应用前景。

中枢神经系统中的多巴胺(DA)作为一种神经递质，在调节行为和生理过程中发挥着重要作用，如维持适当的心率、血压、情绪管理和意识等。然而，DA的异常量会导致阿尔茨海默氏症。目前中国有阿尔兹海默症患者500万人之多，占世界总病例数的四分之一，而且每年平均有30万新发病例。目前中国阿尔兹海默症患者的患病率已随着年龄的升高呈显著增长趋势：75岁以上达8.26％，80岁以上高达11.4％；阿尔兹海默症的患者女性多于男性，60岁以上妇女患阿尔兹海默症，通常是相匹配男性的2到3倍。9月21日是“世界老年痴呆日”，每年在全世界的许多国家和地区都要举办这个宣传日活动，使全社会都懂得阿尔兹海默症的预防是非常重要的，应当引起足够的重视。因此，对痕量多巴胺的检测具有十分重要的意义。

迄今为止，国内外尚未有利用金属有机框架作为固定框架制备Ag-Au-MIL-101复合物的理想方法。便携式拉曼检测血液中的多巴胺，从而现场便捷有效的监测多巴胺含量异常人群是一个迫切需要解决的重要技术问题。

发明内容

针对现有技术中的不足，本发明的首要目的是提供一种Ag-Au-MIL-101复合物SERS基底的制备方法。

本发明的第二个目的是提供上述的Ag-Au-MIL-101复合物SERS基底。

本发明的第三个目的是提供上述的Ag-Au-MIL-101复合物SERS基底的应用。

为达到上述首要目的，本发明的解决方案是：

一种Ag-Au-MIL-101复合物SERS基底的制备方法，其包括如下步骤：

(1)、合成MIL-101：六水合三氯化铁和对苯二甲酸超声溶解在二甲基甲酰胺中，转移至高压釜中反应，反应停止后在室温条件下冷却，离心分离，洗涤，然后置于热乙醇中搅拌，并离心，干燥，冷却备用；