[发明专利]基于双马来酰亚胺/丙烯酸液晶光敏树脂的组合物及其在405nm 3D打印中的应用

权利要求书

1.一种基于双马来酰亚胺/丙烯酸液晶光敏树脂的组合物，其特征在于：按重量计，其原料如下：

2.根据权利要求1所述的基于双马来酰亚胺/丙烯酸液晶光敏树脂的组合物，其特征在于：所述的双马来酰亚胺基树脂制备方法是：

(1)按摩尔计，以100份双马来酰亚胺和100～200份芳香族二胺为原料进行混合，然后加入有机溶剂和0～2份催化剂3，在40～80℃下反应1～3小时，得到溶液A1；

(2)通过减压浓缩的方法除去有机溶剂，得到溶液B1；

(3)按摩尔计，将0～1份催化剂4、0～0.5份阻聚剂1加入到溶液B1中，然后缓慢滴加100～400份甲基丙烯酸缩水甘油酯，在50～70℃下反应4～12小时，即得到双马来酰亚胺基树脂；

其中，所述的双马来酰亚胺为N,N’-1,3-苯撑双马来酰亚胺、4,4’-二苯甲烷双马来酰亚胺或其组合；所述的芳香族二胺为4,4’-二氨基二苯甲烷、对苯二胺、2,2’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯醚或其组合；所述的有机溶剂为丙酮、二氯乙烷、四氢呋喃、三氯甲烷、乙酸乙酯或乙腈；步骤(1)中所述的催化剂3为冰醋酸或氯化锌；

步骤(3)所述的催化剂4为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵；所述的阻聚剂1为对苯二酚。

3.根据权利要求1所述的一种基于双马来酰亚胺/丙烯酸液晶光敏树脂的组合物，其特征在于：所述的丙烯酸液晶光敏树脂制备方法是：

(1)按摩尔计，将10份含介晶基元且端部带有-OH的化合物、50～500份环氧氯丙烷和0.1～1.0份的催化剂1为原料进行混合，通入N₂保护，然后在40～100℃下反应5～24小时，得到溶液A2；

(2)按摩尔计，接着缓慢滴加20～50份NaOH溶液到溶液A2中，反应生成的水用真空泵减压除去，继续反应0.1～4小时后将产物倒入分液漏斗内，过滤除去NaCl，所得滤液利用旋转蒸发仪除去多余的环氧氯丙烷，得到溶液B2；

(3)溶液B2与甲醇/丙酮溶液混合，降温结，得到的结晶物用甲醇洗涤并抽滤，将产物烘干，得到液晶环氧树脂C；

(4)按摩尔计，取10份液晶环氧树脂C、0.1～1.0份阻聚剂2，加入烧瓶中，反应温度设置为90～150℃，待环氧树脂C完全融化后，缓慢滴加20～25份的丙烯酸，并滴加0.01～0.1份的催化剂2，反应0.5～5.0小时冷却后得到丙烯酸液晶光敏树脂；

其中，所述的含介晶基元且端部带有-OH的化合物为4-羟基苯基4-羟基苯甲酸酯、4,4′-联苯二酚、3,3',5,5'-四甲基联苯二酚、4-((4-羟基苯氧基)羰基)苯基4-羟基苯甲酸酯、2,3-双(4-羟基苯基)丙烯腈和4,4'-亚丙基双苯酚中的一种或其组合；步骤(1)所述的催化剂1为四甲基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵中的一种或其组合；步骤(4)所述的阻聚剂2为对苯二酚、苯醌、甲基氢醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基対苯二酚中的一种或其组合；步骤(4)所述的催化剂2为N,N-二乙基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基环己胺、N,N’-二甲基吡啶、N,N’-二乙基哌嗪中的一种或其组合。

4.根据权利要求1所述的一种基于双马来酰亚胺/丙烯酸液晶光敏树脂的组合物，其特征在于：所述聚氨酯丙烯酸酯类树脂选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、聚氨酯二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸氨基甲酸酯树脂中的至少一种；

所述的所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯类树脂的聚合度为1～200。

5.根据权利要求1所述的一种基于双马来酰亚胺/丙烯酸液晶光敏树脂的组合物，其特征在于：所述烷氧化丙烯酸酯单体选自丙氧化丙三醇三丙烯酸酯，乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。