[发明专利]废旧塑料电镀件回收重金属并回收塑料件的工艺有效
申请号: | 202111172012.9 | 申请日: | 2021-10-08 |
公开(公告)号: | CN113881937B | 公开(公告)日: | 2022-08-30 |
发明(设计)人: | 周保学;徐友良;李金花 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学;上海良仁化工有限公司 |
主分类号: | C23F1/26 | 分类号: | C23F1/26;C23F1/18;C23F1/28;C22B34/32;C22B15/00;C22B23/00;C22B7/00;B29B17/02 |
代理公司: | 上海交达专利事务所 31201 | 代理人: | 王毓理;王锡麟 |
地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 废旧塑料 电镀 回收 重金属 塑料件 工艺 | ||
一种废旧塑料电镀件回收重金属并回收塑料件的工艺,将塑料电镀件直接浸泡在退镀液中退镀,将镀层中的金属铜和镍转化为铜离子(Cu2+)、镍离子(Ni2+),部分金属铬溶解为三价铬离子(Cr3+);塑料件表面脱落的金属涂层为金属铬,洗干回收金属铬;退镀后的塑料件为无损塑料件,洗干回收。本发明不仅能高效地回收重金属,而且能同时无损地回收塑料件。
技术领域
本发明涉及的是一种重金属回收领域的技术,具体是一种废旧塑料电镀件回收重金属并回收塑料件的工艺。
背景技术
ABS塑料电镀件在汽车、五金、电子产品和日常家用品中得到了广泛应用,由此每年生产过程和使用后中会产生大量报废的ABS塑料电镀零配件。ABS塑料件经过钯活化-化学镀镍-预镀铜-酸性镀铜-半亮镍-全亮镍-镀铬等工艺生产,其中塑料电镀件镀层中含有铜镍铬约10-20%,铜镍厚度为20μm左右,铬镀层0.6μm左右。现有ABS塑料电镀件回收方法分为化学回收法和物理回收法。物理回收法,常用的是冷冻破碎法,将ABS电镀塑料粉碎,采用金属捕集器、静电分离器或用冷却脆化分离的方法将塑料和金属分离,然后分别回收塑料和金属,然而该技术分离出来的金属杂质含量高、附加值低,需要进一步纯化等。化学回收法通过对破碎机破碎的废旧ABS电镀塑料粉进行退镀处理,得到的退镀溶液,经与铁粉发生铜置换反应制备金属铜,余液经过黄钠铁矾法除铁,并分别由萃取剂萃取剩余铜、镍等,而完成回收,然而该技术存在着铜、镍金属回收率低、引入铁离子杂质、无法回收铬的问题。此外,现有的化学和物理回收法均未考虑对于塑料基体的无损保护;如物理破碎回收法,直接损坏塑料件;化学法采用硫酸-硝酸、硫酸-双氧水、盐酸-双氧水、盐酸-氯酸钠-双氧水等退镀体系,退镀体系中由硝酸或双氧水等强氧化剂为氧化剂,尽管退镀速度快,退镀时间短(几分钟到1h),但能与塑料表面发生强氧化反应,造成塑料表面结构的破坏,并且产生严重的空气污染,即使现有技术为了降低空气污染,采用相对温和的氧化剂,如氯酸钠,然而不仅所需的氯酸钠浓度高,而且还要添加双氧水或高浓度的氯离子,同样会造成塑料表面的严重破坏和氯气等空气污染问题。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足,提出一种废旧塑料电镀件回收重金属并回收塑料件的工艺,不仅能高效地回收重金属,而且能同时无损地回收塑料件。
本发明是通过以下技术方案实现的:
本发明涉及一种废旧塑料电镀件回收重金属并回收塑料件的工艺,包括:
步骤1)将塑料电镀件直接浸泡在0.8-1.6mol/L HCl和2-4g/L NaClO3中退镀,退镀时间为18-24h,将镀层中的金属铜和镍转化为铜离子(Cu2+)、镍离子(Ni2+),部分金属铬溶解为三价铬离子(Cr3+);塑料件表面脱落的金属涂层为金属铬,洗干回收金属铬;退镀后的塑料件为无损塑料件,洗干回收。
步骤2)当退镀溶液中Cr3+、Cu2+、Ni2+总浓度≥100g/L时,通过缓慢加入NaOH,从其中沉淀分离出三价铬离子(Cr3+),具体包括:向溶液中缓慢加入NaOH调整溶液pH到2后稀释至含Cr3+量1-3%,按照每小时pH上升速率(ΔpH/h)为0.25-0.40加入NaOH溶液,加入时间为5-8h,pH由2.0上升至最终4.0,搅拌速率10转/min,NaOH缓慢均匀加入形成氢氧化铬初级沉淀和含有铜、镍离子的滤液。
步骤3)所述的含有铜、镍离子的滤液,经缓慢均匀加入NaHCO3溶液调整pH由4.5最终调至5.5,NaHCO3加入量和速度按照每小时pH上升速率(ΔpH/h)0.13-0.20进行控制,NaHCO3加入时间为5-8h,搅拌速率10转/min,反应形成碳酸铜沉淀和含有镍离子和少量铜的滤液,该过程回收总铜量约95%。
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