[发明专利]二茂铁-三唑席夫碱衍生物及其制备方法

权利要求书

1.二茂铁三唑席夫碱衍生物，其特征在于它的结构通式为：结构通式中Ar为R′为-H、-CH₃或-CH₂CH₂CH₃。

2.如权利要求1所述二茂铁三唑席夫碱衍生物的制备方法，其特征在于它是按以下步骤完成的：

一、制备芳基甲酰肼：将芳基甲酸酯加入溶剂I中，搅拌至芳基甲酸酯完全溶解，然后在搅拌条件下以1mL/min～2mL/min的速度滴入水合肼，水合肼完全滴加后加热至回流温度，然后回流反应3h～10h，冷却至室温，再静置至无晶体析出为止，抽滤，得到滤饼I，用蒸馏水洗涤滤饼I，洗涤2～5次，得到洗涤后滤饼I，在温度为60℃下对洗涤后滤饼I真空干燥3h～8h，得到芳基甲酰肼；

二、制备芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐：将催化剂加入溶剂II中，搅拌至催化剂全部溶解，然后在搅拌条件下加入芳基甲酰肼，搅拌至芳基甲酰肼全部溶解，然后置于冰水浴中冷却至0～5℃，在搅拌条件下逐滴滴加CS₂，CS₂完全滴加后从冰水浴中移出，在室温下继续搅拌反应10h～18h，滴加无水乙醚I并搅拌均匀，然后静置至无沉淀析出为止，抽滤，得到滤饼II，用无水乙醚II洗涤滤饼II，洗涤2～5次，得到洗涤后滤饼II，在室温下对洗涤后滤饼II真空干燥4h～8h，得到芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐；

三、制备3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑：在搅拌条件下向芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐中加入蒸馏水I至芳基甲酰肼基二硫代甲酸盐完全溶解为止，然后在搅拌条件下以1mL/min～2mL/min的速度滴入水合肼，加热至回流温度，回流反应2h～8h，然后冷却室至温，加入蒸馏水II稀释，用浓盐酸酸化至pH为2～3为止，再依次进行沉淀、过滤、洗涤和真空干燥，最后用重结晶溶剂I进行重结晶，得到3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑；

四、合成：将3-取代基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑和酸性催化剂依次加入溶剂III中，先室温下搅拌均匀，得到混合物；在惰性气体保护下加热至回流温度，在回流反应条件下用恒压漏斗以10滴/min～20滴/min的速度滴加酰基二茂铁的分散液，酰基二茂铁的分散液完全加入后继续回流反应2h～10h，冷却至室温，静置至无沉淀析出为止，得到反应后产物；将反应后产物进行过滤，得到滤饼III，用无水乙醇洗涤滤饼III，洗涤2～5次，得到洗涤后滤饼III，洗涤后滤饼III在温度为60℃下真空干燥3h～5h，得到粗产品II；用重结晶溶剂II对粗产品II进行重结晶，得到二茂铁三唑席夫碱衍生物。

3.根据权利要求2所述的二茂铁三唑席夫碱衍生物的制备方法，其特征在于步骤一中所述芳基甲酸酯的物质的量与溶剂I的体积比为1mol:(50～500)mL；步骤一中所述芳基甲酸酯与水合肼的摩尔比为1:(1～10)；步骤一中蒸馏水单次洗涤滤饼I时滤饼I的质量与蒸馏水的体积比为1g:(30～50)mL。

4.根据权利要求3所述的二茂铁三唑席夫碱衍生物的制备方法，其特征在于步骤一中所述芳基甲酸酯为对甲基苯甲酸甲酯、对甲基苯甲酸乙酯、对甲氧基苯甲酸甲酯、对甲氧基苯甲酸乙酯、对氰基苯甲酸甲酯、对氰基苯甲酸乙酯、对氯苯甲酸甲酯、对氯苯甲酸乙酯、对硝基苯甲酸甲酯、对硝基苯甲酸乙酯、苯甲酸甲酯或苯甲酸乙酯；步骤一中所述溶剂I为乙醇或异丙醇。

5.根据权利要求4所述的二茂铁三唑席夫碱衍生物的制备方法，其特征在于步骤二中所述芳基甲酰肼与二硫化碳的摩尔比为1:(1～5)；步骤二中所述芳基甲酰肼与催化剂的摩尔比为1:(1～3)；步骤二中所述芳基甲酰肼的物质的量与溶剂II的体积比为1mol:(100～500)mL；步骤二中所述无水乙醚I与溶剂II的体积比为1:(50～500)；步骤二中无水乙醚II单次洗涤滤饼II时滤饼II的质量与无水乙醚II的体积比为1g:(30～50)mL。

6.根据权利要求5所述的二茂铁三唑席夫碱衍生物的制备方法，其特征在于步骤二中所述催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾；步骤二中所述溶剂II为无水甲醇、无水乙醇或无水异丙醇。