[发明专利]含有大位阻取代基芳基硼酸/硼酸酯的铃木反应方法

说明书

本发明提供了一种含有大位阻取代基芳基硼酸/硼酸酯的铃木反应方法，所述反应具有式I所示的特点，其中Ar代表具共轭结构的化合物；R₁代表含有2‑18个碳原子烷基，Y₁代表含有1‑18个碳原子烷基、烷氧基、烷硫基、酯基等基团；B代表二杂氧戊硼烷基团或硼酸基。本发明所提供的方法中选用乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等合适的溶剂与常用的钯催化剂搭配作为反应体系，有效地解决了具有大位阻基团的铃木反应难以进行的问题。

【技术领域】

本发明属于有机合成化学技术领域，具体为一种含有大位阻取代基芳基硼酸/硼酸酯的铃木反应方法，尤其涉及底物为邻位二取代芳基硼酸或硼酸酯的铃木反应的合成方法。

【背景技术】

铃木反应是一种以钯催化有机硼化合物与有机卤化物的偶联反应，因其反应条件相对温和，对官能团有较高的选择性，是在钯催化的偶联反应中最易于使用的偶联反应之一。然而随着有机分子设计的逐渐复杂，部分底物在铃木反应的常规条件下很难进行下去，邻位二取代的芳基硼酸或硼酸酯底物便是其中之一；因此，如何改变反应条件，使偶联反应既能够有效进行，又保留铃木反应条件温和、选择性高的优势成为业界的难题。

在合成方法的探索中，可以通过合成富电子特性更强、空间位阻更大的钯催化剂配体来解决大位阻基团难以反应的难题，但此类催化剂往往因合成难度过高而面临新催化剂产业化与普适性等问题，因此，在传统铃木反应的条件中，寻找更为简便的思路与合成方法具有重要的意义。

【发明内容】

为了解决上述问题，本发明提供一种含有大位阻取代基芳基硼酸/硼酸酯的铃木反应方法所述反应通式如式Ⅰ所示；

其中：

式I①Ar为芳香单元，且该单元上可连一个或多个溴原子，该芳香结构包括但不限于下图所示中结构单元；

式I②R₁选自具有1-18个碳原子的直链型或支链型饱和烷基；

式I②Y₁选自具有1-18个碳原子的直链型或支链型的烷基、烷氧基、烷硫基和酯基；

进一步地，式I①中Ar上可连有一个或多个溴原子；

进一步地，式I②中B代表二杂氧戊硼烷基团或硼酸基；

进一步地，式I中的反应条件中所用的碱包括但不限于氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氟化铯等；

进一步地，式I中的反应条件中选用的溶剂包括但不限于N，N-二甲基甲酰胺、水、叔丁醇、叔戊醇、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等以及它们的混合溶剂；

进一步地，式I反应条件中所选用的温度一般在90℃至120℃，随着位阻效应的增强，反应温度应适当提高；

进一步地，式I反应条件中选用的钯催化剂包括但不限于四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯与三苯基膦和三叔丁基膦的配合物；

本发明的有益效果如下：

1)：当前所见报道的关于此类含有大位阻取代基的铃木反应中，均采用实验室设计合成的新型钯类催化剂，结构复杂，合成难度大，重现性差，无法购买。相比现有技术，本发明所采用的反应条件温和，所使用的钯类催化剂为商业化成熟的催化剂；

2)本发明通过选择合适的溶剂及碱来促进反应进行，既能够减少实验成本，又能达到高产率要求，可以有效解决含有大位阻官能团芳基单元难以进行铃木反应这一难题。

3)：采用本发明所述条件可以有效缩短反应时间，使副反应减少，产率提高。

【附图说明】