[发明专利]一种阴离子配位自组装超分子凝胶合成方法及其应用

权利要求书

1.一种阴离子配位自组装超分子凝胶的制备过程，其特征在于，包括以下步骤：

(1).制作化合物b，使用(Boc)₂O四氢呋喃溶液与化合物三(4-氨基苯基)胺的四氢呋喃溶液制作化合物b

(2).制作化合物c，化合物b与邻硝基苯异氰酸酯在四氢呋喃反应，生成化合物c

(3).制作化合物d，水合肼与化合物c和Pd/C的乙醇悬浊液反应，生成化合物d

(4).制作化合物e，将化合物d和4-硝基苯基异氰酸酯溶于四氢呋喃溶液反应，生成化合物e

(5).制作配体L，化合物e溶解于二氯甲烷中，滴入三氟乙酸溶液反应生成配体L

(6).配合物(TBA)₆[(PO₄)₂(L)₃]的合成，配体L与(TBA)₃PO₄在乙腈中反应，生成配合物(TBA)₆[(PO₄)₂(L)₃]；

(7).阴离子配位自组装超分子凝胶合成，含有配合物1当量(TBA)₆[(PO₄)₂(L)₃]的乙腈溶液中加入3当量癸二酸二(N-琥珀酰亚胺)酸酯和三乙胺，生成阴离子配位自组装超分子凝胶。

2.如权利要求1所述的一种阴离子配位自组装超分子凝胶的制备过程，其特征在于，所述步骤(1)的具体过程为：

1.1)将(Boc)₂O四氢呋喃溶液，缓慢滴加至化合物a的四氢呋喃溶液中，冰浴反应过夜；

1.2)反应结束后，通过硅胶柱色谱分离，收集产物并旋蒸，得浅粉色固体产物b，产率50％。

3.如权利要求2所述的一种阴离子配位自组装超分子凝胶的制备过程，其特征在于，所述步骤1.2)中，通过所述硅胶柱色谱中的洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯的体积比为1:1。

4.如权利要求1所述的一种阴离子配位自组装超分子凝胶的制备过程，其特征在于，所述步骤(2)的具体过程为：

2.1)将化合物b与邻硝基苯异氰酸酯溶于四氢呋喃中，50℃加热搅拌，溶液逐渐变为深红橙色，反应3小时；

2.2)将反应液旋蒸，加入乙醚析出橙红色固体化合物c，抽滤并干燥，产率98％。

5.如权利要求2所述的一种阴离子配位自组装超分子凝胶的制备过程，其特征在于，所述步骤(3)的具体过程为：

3.1)将水合肼滴入含有化合物c和Pd/C的乙醇悬浊液中，50℃反应5min后，溶液中的橙红色颗粒消失；

3.2)用硅藻土滤去Pd/C,将得到的滤液进行旋蒸，留少量母液，加入水析出白色固体d，产率92％。

6.如权利要求1所述的一种阴离子配位自组装超分子凝胶的制备过程，其特征在于，所述步骤(4)的具体过程为：

4.1)将化合物d和4-硝基苯基异氰酸酯溶于四氢呋喃溶液中，80℃反应五小时，溶液逐渐有橘黄色固体析出，反应结束；

4.2)向反应液加入大量乙醚，过滤得到橘黄色固体，抽滤并用丙酮洗涤，真空干燥得化合物e，产率90％。

7.如权利要求1所述的一种阴离子配位自组装超分子凝胶的制备过程，其特征在于，所述步骤(5)的具体过程为：

5.1)将化合物e溶解于二氯甲烷中，滴入三氟乙酸溶液，室温反应12h；

5.2)反应完后在反应溶液中加入NaOH溶液，调节pH至中性；

5.3)沉淀过滤之后，用大量的水洗涤后真空中干燥得到配体L，产率为90％。