[发明专利]一种生产低硫石油焦的方法

说明书

本发明涉及一种生产低硫石油焦的方法，包括：渣油原料油和添加剂一起进入延迟焦化的焦化炉，经过焦化反应后得到低硫石油焦和油气混合物，所述添加剂为加氢催化剂、硫转移剂、任选的供氢剂的混合物，本发明实现了低成本生产低硫石油焦。

技术领域

本发明涉及烃类原料处理技术领域，具体涉及一种生产低硫石油焦的方法。

背景技术

石油焦根据硫含量的不同，可分为低硫石油焦(硫含量＜3％)和高硫石油焦(硫＞3％)。低硫石油焦根据硫含量的不同又可分为不同的等级，如1号(硫≤0.5％)、2A(硫：0.5％-1.0％)、2B(硫：1.0％-1.5％)、3A(硫：1.5％-2.0％)和3B(硫：2.0％-3.0％)五种，其中1号低硫石油焦用于炼钢工业中制作普通功率石墨电极；2A和2B低硫石油焦用于炼铝工业中制作预焙阳极；3A和3B低硫石油焦用于制作碳化物、炭素行业用原料。而高硫焦则一般用作水泥厂和发电厂的燃料。

近期国家连续出台关于环保的新法规，使得环保压力空前加大，高硫石油焦作为高污染产品使用明显受限，而燃料行业的刚性需求将转向优质石油焦或替代燃料。下游行业对低硫石油焦的需要将大幅增加，高硫石油焦的需求将萎缩。

目前已经商业应用的生产低硫焦的技术为Chevron公司的渣油加氢脱硫和延迟焦化联合工艺生产低硫石油焦。高硫渣油经470万吨/年固定床渣油加氢装置加氢后，加氢蜡油作为FCC或加氢裂化进料，加氢减渣用作延迟焦化进料。增设渣油加氢装置后，焦炭产品硫含量由7.3wt％降至2.5wt％。该技术生产低硫焦需要新建一套渣油加氢装置(投资约20亿元)，另外渣油加氢装置操作成本为200-350元/吨标油，生产成本较高。

CN1676573A公开了一种加氢延迟焦化方法，焦化原料、任选的焦化循环油在进焦炭塔之前，与氢气、催化剂接触，加氢生成油经降压后进入焦化加热炉加热至焦化温度后进入焦炭塔，生成的焦炭留在焦炭塔内，焦化油气经分离得到焦化气体、焦化汽油、焦化柴油、焦化蜡油。该方法提高液体产品收率，降低焦炭的硫含量，降低了炉管结焦倾向，延长了加热炉操作周期。

US4919793A公开了一种改进的焦化方法，该方法是在加热炉前增加热裂化管(soaking pipe)，将富氢气体或氢气注入热裂化管，将焦化加热炉前的渣油原料在热裂化管内进行加氢改质，通过改善焦化原料来提高焦化产品液收和性质，降低焦炭、气体收率。

US4394250A公开了一种催化焦化方法，该方法在加热炉入口注入氢气和催化剂来提高焦化馏分油收率和降低焦炭收率。

CN101600781A公开了焦化循环料和柴油中不需要组分的选择性裂化和焦化，该发明在分馏前将一种添加剂注入焦化容器内经传统焦化工艺产生的蒸汽内，使不需要的柴油组分发生选择性裂化或焦化。

现有技术生产低硫石油焦过程，存在成本高的技术问题。

发明内容

本发明是为了解决现有技术中如何低成本生产低硫石油焦的技术问题。

本发明的提供一种生产低硫石油焦的方法，包括：渣油原料油和添加剂一起进入延迟焦化的焦化炉，经过焦化反应后得到低硫石油焦和油气混合物，所述添加剂为加氢催化剂、硫转移剂、任选的供氢剂的混合物，以渣油原料油重量为基准，添加剂的质量分数为0.01％～1％；

所述加氢催化剂包括加氢活性组分，所述加氢活性组分选自至少一种第VIII族金属和至少一种第VIB族金属，第VIII族金属选自钴和/或镍，第VIB族金属选自钨和/或钼；

所述硫转移剂包括耐热无机氧化物和氧化锌。

在本发明中，所述渣油原料油为常压渣油、减压渣油、催化裂化油浆、减粘裂化油中的一种或几种，或者是是掺入部分轻质油的渣油原料油，所述的轻质油选自催化裂化重循环油、催化裂化澄清油和溶剂脱沥青油中的一种或几种，以渣油原料油和轻质油的总重量为基准，轻质油的质量分数为0～50％。