[发明专利]一种新型双磷酰胺稀土金属配合物、制备方法及催化聚合应用

权利要求书

1.一种双磷酰胺稀土金属配合物，其特征在于，该双磷酰胺稀土金属配合物的结构式如下：

其中，Ln是稀土金属，为铈；

X是胺基之间的连接取代基，为2，2-二甲基丙基，乙基或反式-1，2-环己基；

E是磷上的取代基，为氧、硫或硒；

R是磷上的取代基，为异丙基、叔丁基或苯基。

2.一种如权利要求1所述的双磷酰胺稀土金属配合物的制备方法，其特征在于，步骤如下：

在氮气氛围下，将氢化钾加入到0.07～0.1M的双磷酰胺配体的四氢呋喃溶液中，氢化钾与双磷酰胺配体的摩尔比为2.05～2.1，室温反应4小时；然后将上述混合液加入到与三卤化稀土LnX₃的四氢呋喃悬浊液中，在85℃反应12小时，得到双磷酰胺稀土金属配合物；其中，双磷酰胺配体与三卤化稀土的摩尔比为2.05～2.1；

其中，Ln是稀土金属，为铈。

3.一种如权利要求1所述的双磷酰胺稀土金属配合物作为催化剂的应用，其特征在于，该催化剂能够直接用于催化环内酯的开环聚合反应，得到环境友好的高分子材料。

4.根据权利要求3所述的双磷酰胺稀土金属配合物作为催化剂的应用，其特征在于，直接用于催化环内酯的开环聚合反应，催化聚合反应的步骤如下：

在氮气氛围下，双磷酰胺稀土金属配合物催化环内酯在有机良溶剂条件下进行聚合；反应1min～24h后，加入链终止剂，使反应中止；将反应液用析出液进行沉降，析出聚合物，并在40℃～70℃下真空干燥至恒重。

5.根据权利要求4所述的双磷酰胺稀土金属配合物作为催化剂的应用，其特征在于，用于开环聚合反应，所述的环内酯与双磷酰胺稀土金属配合物的摩尔比为100～5000:1；反应体系中双磷酰胺稀土金属配合物的浓度为1×10^-3～5×10^-2mol/L。

6.根据权利要求4所述的双磷酰胺稀土金属配合物作为催化剂的应用，其特征在于，用于催化环内酯聚合反应所述的环内酯为L-丙交酯、ε-己内酯、rac-丙交酯、meso-丙交酯、γ-戊内酯的一种或两种以上组合。

7.根据权利要求4或5所述的双磷酰胺稀土金属配合物作为催化剂的应用，其特征在于，用于催化的环内酯的聚合反应，所述的有机良溶剂为石油醚、正戊烷、正己烷、正辛烷、苯、甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、溴苯、氯苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种或两种以上混合。

8.根据权利要求6所述的双磷酰胺稀土金属配合物作为催化剂的应用，其特征在于，用于催化的环内酯的聚合反应，所述的有机良溶剂为石油醚、正戊烷、正己烷、正辛烷、苯、甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、溴苯、氯苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种或两种以上混合。

9.根据权利要求4、5或8所述的双磷酰胺稀土金属配合物作为催化剂的应用，其特征在于，用于聚合反应，所述的链终止剂为甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇、异丙醇，以及含HCl的上述醇溶液；其中含HCl的体积比为5％～10％。

10.根据权利要求7所述的双磷酰胺稀土金属配合物作为催化剂的应用，其特征在于，用于聚合反应，所述的链终止剂为甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇、异丙醇，以及含HCl的上述醇溶液；其中含HCl的体积比为5％～10％。