[发明专利]加氢催化剂及其制备方法与应用以及顺酐加氢制丁二酸酐的方法

说明书

本发明涉及催化剂技术领域，具体地，涉及一种加氢催化剂及其制备方法与应用以及顺酐加氢制丁二酸酐的方法，所述加氢催化剂包括载体以及负载在载体上的活性组分，所述活性组分含有：Ni元素、Sn元素、Ca元素和/或Ba元素；所述载体含有SiO₂；所述加氢催化剂中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，以氧化物计，Ni元素含量为10‑40wt％，Sn元素含量为5‑15wt％、Ca元素和/或Ba元素含量为0.5‑5wt％、载体含量为20‑80wt％。本发明的加氢催化剂在低温反应下仍具有高的催化活性和丁二酸酐选择性，且制备工艺简单，能够应用于连续的大规模生产。

技术领域

本发明涉及催化剂技术领域，具体地，涉及一种用于顺酐液相加氢制丁二酸酐的催化剂及其制备方法，该用于顺酐液相加氢制丁二酸酐的催化剂的应用，以及一种顺酐液相加氢制丁二酸酐的方法。

背景技术

丁二酸酐，又名琥珀酸酐，是一种重要的有机合成中间体和精细化工原料，被广泛地应用于食品、表面活性剂、涂料、医药、农业、塑料等领域。并且，丁二酸酐的水解产物丁二酸，是聚丁二酸丁二醇酯类生物可降解材料的主要原料。随着国家对环保政策的重视及发展，丁二酸的需求量与日俱增。因此，对于丁二酸酐的需求量也在逐年增加，特别是高纯度的丁二酸酐，对外依存度较高。

目前，工业上采用的丁二酸酐的生产方法有：生物发酵法、电化学法和顺酐催化加氢法。其中，生物发酵法虽然环境友好，但该方法生产成本高、产品纯度较低，很难满足工业生产的需要；电化学法生产规模小，难以满足与日俱增的市场需求；顺酐加氢法具有工艺流程简单、操作方便、设备利用率高、运行成本低以及产品纯度高的优点，是目前最为高效的生产丁二酸酐的工艺。

顺酐分子具有一个C＝C键以及两个C＝O键，在一定催化条件下，对C＝C键的选择性加氢可以合成丁二酸酐；继续对其中一个C＝O键加氢，可以合成γ-丁内酯；接着对另一个C＝O键加氢，则可合成四氢呋喃。由此可见，深度加氢会降低丁二酸酐的选择性，如何控制加氢反应在C＝C键加氢阶段是顺酐加氢制备丁二酸酐最主要的问题，需要寻找合适的催化剂来提高丁二酸酐的选择性。

US5616730公开了一种用于催化顺酐加氢制备丁二酸酐的催化剂及连续生产丁二酸酐的方法，该催化剂以SiO₂负载镍，添加了Pd或Pt作为助剂，该工艺条件中，反应条件较为苛刻，反应压力高达15MPa，需要对反应器的设置和材质有特殊要求，限制了其的大规模应用。

US1541210和EP0691335公开的方法中，均选择了贵金属Pd作为主要活性组分制备催化剂，虽然加氢选择性较高，但贵金属的用量占到了催化剂总重量的3.0-10.0重量％，大大增加了生产成本，难以实现工业化。

CN109529850A公开了一种SiO₂负载Ni的顺酐加氢制备丁二酸酐的催化剂的制备方法及其应用，该催化剂用于液相加氢反应中的压力较高(5.0MPa)，并且只能用于间歇式合成反应用，无法应用于连续的大规模生产。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中存在的催化剂的活性和丁二酸酐选择性低，且催化剂成本高、工艺流程复杂，无法应用于连续的大规模生产的问题，提供加氢催化剂及其制备方法与应用以及顺酐加氢制丁二酸酐的方法。所述加氢催化剂具有催化剂活性和选择性高，制备工艺简单以及催化剂价格低廉的特点，能够应用于连续的大规模工业化生产。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种加氢催化剂，其特征在于，所述加氢催化剂包括载体以及负载在载体上的活性组分，所述活性组分含有：Ni元素、Sn元素、Ca元素和/或Ba元素；所述载体含有SiO₂；

所述加氢催化剂中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，以氧化物计，Ni元素含量为10-40wt％，Sn元素含量为5-15wt％、Ca元素和/或Ba元素含量为0.5-5wt％、载体含量为20-80wt％。