[发明专利]一种L-草铵膦铵盐晶型及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及农药技术领域，具体公开一种L‑草铵膦铵盐晶型及其制备方法和应用。所述L‑草铵膦铵盐晶型在2θ±0.2°＝9.10°、10.05°、16.77°、17.67°、18.30°、18.83°、23.47°、24.10°、25.61°、28.55°、29.01°、33.40°处具有特征衍射峰。本发明提供的L‑草铵膦铵盐新晶型中草铵膦与铵离子的摩尔比接近1:1，铵离子含量高，晶型稳定性好，长时间存储后氨含量无明显降低，晶型结构也不会发生改变，且吸湿性小，有利于除草药物产品的开发、制备和存储，具有较高的推广应用价值。

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种L-草铵膦铵盐晶型及其制备方法和应用。

背景技术

草铵膦是一种高效低毒的非选择性除草剂，目前是使用量第二大的除草剂。草铵膦有两种光学异构体：L-草铵膦和D-草铵膦，现市场中的草铵膦主要为外消旋体。但目前文献报道只有L-草铵膦(即精草铵膦)具有除草活性，并且已有合成光学纯的L-草铵膦的方法报道。

目前，关于L-草铵膦铵盐晶型的研究较少。专利CN111065270介绍了从谷氨酸组合物中分离，通过筛选得到L-草铵膦铵盐的4种晶型A-D，以及L-草铵膦盐酸盐的晶型E。其中，晶型A是其铵盐结构和两性离子结构的混合结晶，是亚稳态的，并且倾向于转化为其他形式；晶型B和晶型D是L-草胺膦两性离子的结晶形式，且均为L-草铵膦游离形式的无水结晶形式；结晶形式C是亚稳态的，易转化为晶型A和晶型B；晶型E为L-草铵膦盐酸盐晶型。以上晶型在稳定性和吸湿性上仍存在一些不足，容易转换为其它晶型，或者转变为混晶。因此，开发一种性质稳定、吸湿性小、且有利于工业化生产的L-草铵膦铵盐的新晶型，对于扩大L-草铵膦的应用具有十分重要的意义。

发明内容

鉴于此，本发明提供一种L-草铵膦铵盐晶型及其制备方法和应用。本发明提供的L-草铵膦铵盐晶型中草铵膦与铵离子的摩尔比接近1:1，铵离子含量高，且吸湿性小，晶型稳定性好，长时间存储后氨含量无明显下降，便于储存，更易于规模化生产，可实现对原有L-草铵膦的替代，具有较高的推广应用价值。

为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：

一种L-草铵膦铵盐晶型，所述L-草铵膦铵盐晶型在2θ±0.2°＝9.10°、10.05°、16.77°、17.67°、18.30°、18.83°、23.47°、24.10°、25.61°、28.55°、29.01°、33.40°处具有特征衍射峰。

本发明提供了一种L-草铵膦铵盐新晶型，该晶型的稳定性好，长时间存储后氨含量无明显降低，晶型结构也不会发生改变，且吸湿性小，有利于除草药物产品的开发、制备和存储，具有较高的推广应用价值。

优选的，所述L-草铵膦铵盐晶型还在2θ±0.2°＝20.00°、21.19°、34.46°中的一处或多处具有特征衍射峰。

优选的，所述L-草铵膦铵盐晶型中L-草铵膦与铵离子的摩尔比为1:0.98-1.06。

本发明提供的L-草铵膦铵盐结晶中铵离子含量可达到8.6％以上，L-草铵膦铵盐结晶的纯度高，稳定性好，方便制剂生产。

优选的，所述L-草铵膦酸原料的纯度不低于95％。

本发明还提供一种L-草铵膦铵盐晶型的制备方法，包括如下步骤：将L-草铵膦酸原料加入溶剂醇中，分散均匀，通入氨气，于30℃-50℃搅拌5h-10h，过滤，干燥，得L-草铵膦铵盐晶体。

本发明所提供的L-草铵膦铵盐晶型的制备方法简单，操作条件温和，制备得到的L-草铵膦铵盐晶体中铵离子含量高，且晶型稳定好，吸湿性小，适合规模化工业生产，具有较高的推广应用价值。

本发明中所述L-草铵膦酸原料可为采用本领域常规方法制备得到的L-草铵膦酸，只要L-草铵膦酸的纯度达到95％以上，就可通过上述方法制备得到纯度大于95％的L-草铵膦铵盐结晶。