[发明专利]一种加氢脱硫催化剂及其制备方法在审
申请号: | 202111261184.3 | 申请日: | 2021-10-28 |
公开(公告)号: | CN116037176A | 公开(公告)日: | 2023-05-02 |
发明(设计)人: | 凌凤香;季洪海;王少军;谷明镝;张会成 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/19 | 分类号: | B01J27/19;B01J35/10;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢脱硫催化剂,其特征在于:包含加氢活性金属组分和磷改性氧化铝载体,所述的磷改性氧化铝载体为片状氧化铝和颗粒状氧化铝的复合载体,磷负载在片状氧化铝上,片状氧化铝晶粒大小为100~500nm,颗粒状氧化铝晶粒大小为20~100nm。
2.根据权利要求1所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于:以催化剂重量为基准,加氢活性金属组分以氧化物计的含量为10.0%~25%,磷改性氧化铝载体为75%~90%;以磷改性氧化铝载体重量为基准,磷含量以元素计为1.5wt%~10wt%。
3.根据权利要求1或2所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于:加氢活性金属组分为第VIB族和第VIII族金属,第VIB族金属选自W和/或Mo,第VIII族金属选自Co和/或Ni;
根据权利要求3所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于:第VIB族金属的含量以氧化物计为8.5wt%-15.0wt%,第VIII族金属的含量以氧化物计为2.5wt%-8.5wt%。
4.根据权利要求1或2所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于:所述的加氢脱硫催化剂中,10-20nm孔占总孔容的60%-85%,L酸含量为0.3~0.4mmol/g。
5.根据权利要求1或2所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于:所述的加氢脱硫催化剂的比表面积为200-300m2/g,孔容为0.7-1.4mL/g。
6.一种加氢脱硫催化剂的制备方法,包括如下内容:(1)用含磷化合物溶液浸渍拟薄水铝石P1,浸渍后的拟薄水铝石经干燥、焙烧,制得磷改性γ相氧化铝粉体;(2)将磷改性γ相氧化铝粉体与环氧丙烷水溶液混合,然后进行水热处理,处理后物料经液固分离、干燥,得到磷改性片状拟薄水铝石P2;(3)磷改性片状拟薄水铝石P2与拟薄水铝石P1混捏成型,干燥、焙烧,然后负载加氢活性金属组分,得到加氢脱硫催化剂。
7.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的含磷化合物为磷酸、磷酸铵、磷酸一氢铵或磷酸二氢铵中的一种或多种;含磷化合物溶液中磷含以磷元素计为1wt%-15wt%,优选为1wt%-10wt%,溶液用量为拟薄水铝石饱和吸水量。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)和步骤(3)所述的拟薄水铝石P1焙烧后的得到的γ-氧化铝的L酸含量为0.25~0.4mmol/g,优选可几孔径为10-15nm的拟薄水铝石。
9.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的干燥温度为80-140℃,干燥时间为4-10小时,所述的焙烧温度为450-600℃,焙烧时间为4-6小时。
10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的磷改性γ相氧化铝粉体中磷含量以磷元素计为1wt%-10wt%,优选3wt%-7wt%;所述的磷改性γ相氧化铝粉体的L酸含量为0.35~0.45mmol/g。
11.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的环氧丙烷水溶液质量百分比浓度为2.5%-12%,环氧丙烷水溶液用量与磷改性γ相氧化铝粉体的质量比为3:1-10:1。
12.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的水热处理为在密闭容器中的水热处理,处理温度为110-180℃,处理时间为4-8小时,水热处理时密封容器内压力为自生压力。
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