[发明专利]一种用于催化制备取代酮类化合物的铱催化剂

说明书

本发明公开了一种用于催化制备取代酮类化合物的铱催化剂，属于化学材料领域。本发明首先以(2H‑1,2,3‑三氮唑‑1‑基)乙酸作为配体，与铱合成得到了铱催化剂TriaIrX₂(其中X为Cl、Br或I)，该铱催化剂在温和条件下具有优异的催化活性，与传统催化剂相比，具有更高效的催化性能，能够提高反应的立体选择性，能够用于苯甲醇类化合物和苯乙酮类化合物制备取代酮类化合物的反应和双酚F的合成反应，催化剂的应用场景广阔。

本发明为申请号为202011286680.X、申请日为2020年11月17日、发明名称为“一种用于催化炔丙基酯重排制备取代酮类化合物的铱催化剂”的分案。

技术领域

本发明涉及一种用于催化制备取代酮类化合物的铱催化剂，属于化学材料与药物领域。

背景技术

α，β-不饱和羰基化合物及其衍生物是一类常见的取代酮类化合物，它存在于许多具有生物活性天然产物以及药物分子中。同时，α，β-不饱和羰基化合物还是药物合成和天然产物合成中重要的中间体，其还原产物饱和羰基化合物和烯丙醇类化合物是医药、激素、食品添加剂、农药等的重要中间体。

α，β-不饱和羰基化合物的合成方法具有多种，例如：加热条件下的羟醛缩合、Claisen-Schmidt反应、Perkin反应、Knoevenagel缩合、Meyer-Schuster重排等途径都是合成此类化合物的常用方法。此外，利用过渡金属催化的反应来合成α，β-不饱和羰基化合物的方法近些年也有诸多报导，但通常需要在强酸或者金属催化剂及加热的条件下进行，传统催化剂往往存在着活性低、选择性差等缺点，亟需发展一种温和的催化体系合成α，β-不饱和羰基化合物。

发明内容

为了解决现有技术存在的问题，本发明提供了一种用于多种反应环境的铱催化剂及其制备方法，本发明首先以(2H-1,2,3-三氮唑-1-基)乙酸配体，与铱合成得到了铱催化剂TriaIrCl₂，能够用于催化苯甲醇与2-溴苯乙酮反应合成取代酮类化合物的反应，产率为93％，酮类化合物的选择性98％。用途多样且催化性能优异，具有良好的应用场景。同时，该催化剂还可以用于双酚F的合成中，可以得到80％的产率和大于90％的化学选择性。

本发明的第一个目的是提供一种用于铱催化剂TriaIrX₂的制备方法，所述方法包括如下过程：

将(2H-1,2,3-三氮唑-1-基)乙酸(Tria)、醋酸钠和铱源分散在溶剂中，在20-80℃下进行反应，反应结束后，冷却，固液分离、收集清液，浓缩干燥，制得铱催化剂(TriaIrX₂)。

在本发明的一种实施方式中，所述溶剂为乙醇、甲醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺。

在本发明的一种实施方式中，所述铱源为IrX₃；X为氯、溴、碘。

在本发明的一种实施方式中，所述(2H-1,2,3-三氮唑-1-基)乙酸相对溶剂的浓度为0.1～1mmol/mL。

在本发明的一种实施方式中，所述(2H-1,2,3-三氮唑-1-基)乙酸与醋酸钠的摩尔比为1:1。

在本发明的一种实施方式中，所述(2H-1,2,3-三氮唑-1-基)乙酸与铱源的摩尔用量比为1:1～1:2。

在本发明的一种实施方式中，所述反应是在120-480r/min转速下进行的。

在本发明的一种实施方式中，所述方法中还包括：固液分离、收集固体后，将固体在溶解在二氯甲烷中，并用石油醇或者正己烷进行重结晶，固液分离、收集固体，干燥。

在本发明的一种实施方式中，所述方法具体包括如下步骤：