[发明专利]费托合成催化剂及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 202111266192.7 申请日: 2021-10-28
公开(公告)号: CN116037121A 公开(公告)日: 2023-05-02
发明(设计)人: 孙霞;侯朝鹏;吴玉;徐润;夏国富;汪天也;栾学斌;张荣俊 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J23/75 分类号: B01J23/75;B01J23/888;B01J37/18;C10G2/00
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 合成 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种费托合成催化剂,该催化剂包括耐热无机氧化物和活性组分,所述活性组分包括钴和助剂,所述助剂选自IA族金属元素、IIA族元素、IB族元素、IIB族元素、IIIB族元素、IVB族元素、VB族元素、VIB族元素、VIIB族元素和VIII族元素中的至少一种,以催化剂的总量为基准,以氧化物计,钴的含量为10-40重量%,助剂的含量为0.002-17重量%;

所述催化剂经再还原处理之后催化剂的活性中心数为0.02-0.2mmol氢气/g催化剂,所述再还原处理条件包括:温度为220℃,时间为2小时,再还原气氛为氢气浓度为10体积%的含氢气和氩气的气氛,气剂体积比为15000;

所述费托合成催化剂的粒径为1-10mm。

2.根据权利要求1所述的费托合成催化剂,其中,以催化剂的总量为基准,以氧化物计,钴的含量为12-35重量%,助剂的含量为0.002-10重量%;

优选地,所述助剂选自La、Zr、Mn、V、Cr、Cu、Ce、W、Ti、Zn、Sc、Mg、Ca、Be、Na、K、Ru、Ag、Au、Re、Pt和Pd中的一种或多种,进一步优选地,所述助剂选自La、Zr、Cu、Ce、W、Ti、Ru、Ag、Au、Re、Pt和Pd中的一种或多种;

优选地,所述耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化镁、氧化钙和氧化钛中的一种或多种,更优选为氧化铝和/或氧化硅。

3.根据权利要求1或2所述的费托合成催化剂,其中,所述催化剂经再还原处理之后催化剂的活性中心数为0.025-0.15mmol氢气/g催化剂;

优选地,所述催化剂通过TPR表征,在其TPR曲线中,面积最大的低温还原峰的峰值对应的温度为150-280℃,优选为160-270℃。

4.一种费托合成催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:

(1)通过浸渍法向耐热无机氧化物上引入活性组分,得到氧化态催化剂;所述活性组分包括钴和助剂,所述助剂选自IA族金属元素、IIA族元素、IB族元素、IIB族元素、IIIB族元素、IVB族元素、VB族元素、VIB族元素、VIIB族元素和VIII族元素中的至少一种,所述耐热无机氧化物的粒径为1-10mm;

(2)在含氢气氛下,对所述氧化态催化剂进行还原;

所述还原包括:阶段1)以60-150℃/小时的升温速率升至160-300℃,保温0.5-8小时;阶段2)以50-150℃/小时的升温速率升至320-520℃,保温0.3-8小时;

(3)待步骤(2)还原得到的催化剂温度降至60℃以下,将步骤(2)还原得到的催化剂进行钝化,所述钝化包括:持续通入60℃以下含氧气体,控制钝化温度不高于80℃;其中,所述含氧气体的氧浓度不断升高。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,耐热无机氧化物和活性组分的用量使得氧化态催化剂中,以氧化态催化剂的总量为基准,以氧化物计,钴的含量为10-40重量%,优选为12-35重量%,助剂的含量为0.002-17重量%,优选为0.002-10重量%;

优选地,所述助剂选自La、Zr、Mn、V、Cr、Cu、Ce、W、Ti、Zn、Sc、Mg、Ca、Be、Na、K、Ru、Ag、Au、Re、Pt和Pd中的一种或多种,更优选选自La、Zr、Cu、Ce、W、Ti、Ru、Ag、Au、Re、Pt和Pd中的一种或多种;

优选地,所述耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化镁、氧化钙和氧化钛中的一种或多种,更优选为氧化铝和/或氧化硅。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述含氢气氛含有氢气以及任选的保护性气体;

优选地,所述含氢气氛中,氢气的浓度不低于5体积%,优选5-80体积%;

优选地,所述保护性气体选自氮气、氦气、氩气和氖气中的至少一种。

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