[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂及烯烃聚合方法

说明书

本发明公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂及烯烃聚合方法。该催化剂组分包含：钛、镁、卤素和内给电子体化合物，所述内给电子体化合物包含式(I)所示化合物。包含式(I)所示化合物作为内给电子体化合物合成的催化剂用于烯烃聚合，尤其是丙烯聚合时，催化剂具有良好氢调敏感性，还能够得到宽分子量分布聚合物，极具工业应用前景。

技术领域

本发明属于催化剂领域，更具体地，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法，一种用于烯烃聚合的催化剂，以及一种烯烃聚合方法。

背景技术

众所周知，用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化剂至少由三个部分组成，氯化镁载体、内给电子体化合物以及钛化合物。给电子化合物不仅能够提高催化剂的活性，而且可以增强催化剂的立体定向能力，离开了内给电子体化合物，催化剂的活性将很低，而且所得聚合物会因等规指数低而无法使用。用作内给电子体化合物的有如专利文献US4784983中使用的邻苯二酸二异丁酯或苯甲酸乙酯等芳香族单酯或双酯类化合物，如专利文献CN1453298中使用的二醇酯化合物，如专利文献CN1313869中使用的琥珀酸酯类化合物，如专利文献EP361494中使用的二醚类化合物等。在工业生产中，这些内给电子体化合物在实际应用上中各自都存在着一定的缺陷：如使用芳香族二酯类化合物的催化剂的催化活性较低；使用二醚类化合物的催化剂虽然催化活性较高，具有较好的氢调敏感性，但所得聚合物的相对分子质量分布窄等。正因为内给电子体化合物在催化剂中所扮演角色的重要性以及目前的内给电子体化合物在实际应用中存在着的一些不足，所以内给电子体化合物的改进仍一直是本领域的一个研究热点。

因此，开发一种能够克服现有技术的上述缺陷的新的烯烃聚合用催化剂内给电子体化合物具有重要意义。

发明内容

本发明的发明人在研究过程中发现，使用式(I)的化合物作为内给电子体化合物合成的催化剂用于烯烃聚合，尤其是丙烯聚合的时候，催化剂具有良好氢调敏感性，而且所得到的聚合物分子量分布宽，该化合物还从未被用于烯烃聚合领域。基于上述发现，提出本发明。

本发明的第一方面提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分包含钛、镁、卤素和内给电子体化合物，所述内给电子体化合物包含式(I)所示化合物，

式(I)中，R₁和R₂相同或不同，各自独立地选自C₁-C₁₄的烷基；R₃选自C₁-C₁₀的亚烷基、C₃-C₁₀亚环烷基或C₇-C₂₀亚芳基；R₄选自C₁-C₁₀的烷基、C₃-C₁₀环烷基或C₇-C₂₀芳基。

上述式(I)所示化合物(2,3-二非直链烷基-2-氰基丁二酸-1,4-二-(烷氧基烷基)酯)的制备方法可以包括以下步骤：

首先参照专利CN104418770A中制备方法制备通式(II)的2,3-二非直链烷基-2-氰基丁二酸二酯。再以通式(II)的2,3-二非直链烷基-2-氰基丁二酸二酯为原料，在催化剂的存在下催化通式(II)的2,3-二非直链烷基-2-氰基丁二酸二酯与通式(III)的烷基二醇单烷基醚进行酯交换反应，生成包括结构式为式(I)的(2,3-二非直链烷基-2-氰基丁二酸-1,4-二-(烷氧基烷基)酯)的产物和对应的醇R₅OH和R₆OH。