[发明专利]一种环保型低温抗水SCR脱硝催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202111266928.0 | 申请日: | 2021-10-28 |
公开(公告)号: | CN116037145A | 公开(公告)日: | 2023-05-02 |
发明(设计)人: | 杨沙沙;张利军;王国清;刘小波;彭晖;刘俊杰;杨士芳;李晓锋;马天石 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;B01J35/02;B01D53/86;B01D53/56 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 杨茜 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 环保 低温 scr 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种环保型低温抗水SCR脱硝催化剂,为MnOx-FeOx-MOx多元金属氧化物催化剂;
所述氧化物MOx的金属元素M选自W、V、Cu、Mo、Ni、Sn、Sb、La、Ce、Co、Zr、Pr、Nd、Pu中的一种或多种;其中优选W、V、Cu、Mo、Sn、La、Ce、Co、Zr中的一种或多种;
其中,x为1~4。
2.根据权利要求1所述的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂,其特征在于:
所述MnOx-FeOx-MOx多元金属氧化物催化剂中,元素Mn、Fe和金属元素M的摩尔比为(100~0.1):(100~0.1):1;优选为(80~0.1):(50~0.1):1。
3.根据权利要求1~2之任一项所述的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂的制备方法,是采用氧化还原共沉淀方法制备而成;优选为采用强化分散的氧化还原共沉淀方法制备而成。
4.根据权利要求3所述的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将活性组分可溶性金属盐溶于水中制备成混合盐溶液,优选所述的混合盐溶液的总浓度在0.05~3.0mol/L;所述活性组分可溶性金属盐包含可溶性锰盐、可溶性铁盐、可溶性M金属盐;
(2)将过氧化物溶液,加入混合盐溶液中,搅拌;
(3)将分散剂加入混合盐溶液,搅拌;优选地,所述分散剂选自聚氧化乙烯、聚乙烯醇、聚乙二醇、烷基酚聚氧乙烯醚、聚丙烯酸、硫酸铵中的至少一种;
(4)将碱溶于水中制备碱溶液;
(5)将所述混合盐溶液与碱溶液混合,形成沉淀,老化洗涤、干燥,得到所述催化剂前体;
(6)将所述催化剂前体,焙烧,得到所述催化剂;其中,所述步骤(2)、(3)中可以单独存在或者同时存在。
5.根据权利要求4所述的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于:
所述可溶性锰盐选自硝酸锰、醋酸锰、硫酸锰中的至少一种;和/或,
所述可溶性铁盐选自三氯化铁,硝酸铁,醋酸铁中的至少一种;和/或,
所述的可溶性M金属盐,所述M选自W、V、Cu、Mo、Ni、Sn、Sb、La、Ce、Co、Zr、Pr、Nd、Pu中的一种或多种,优选为W、V、Cu、Mo、Sn、La、Ce、Co、Zr中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于:
所述催化剂前体中元素Mn、Fe和元素M的摩尔比为(100~0.1):(100~0.1):1;优选为(80~0.1):(50~0.1):1。
7.根据权利要求4所述的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于:
所述步骤(2)中,所述过氧化物与混合盐溶液中的锰、铁、M的总摩尔数的摩尔比为(15~0):1;优选为(10~0.1):1;步骤(2)和(3)中过氧化物和分散剂的用量不同时为0。
8.根据权利要求4所述的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于:
所述步骤(3)中,所述分散剂的加入量为混合盐溶液中的锰、铁、M的总摩尔数的0~12%,优选为0.01%~10%;步骤(2)和(3)中过氧化物和分散剂的用量不同时为0。
9.根据权利要求4所述的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于:
所述步骤(4)中,所述碱选自氢氧化钠、碳酸钠、氨水、碳酸铵、碳酸氢铵、尿素中的一种或多种;优选所述碱溶液浓度在0.1~3.0mol/L;和/或,
所述步骤(5)中,所述形成沉淀的pH值为7~11;优选沉淀温度为30~90℃;优选所述干燥温度为80~120℃;和/或,
所述步骤(6)中,所述焙烧温度为300~800℃;焙烧时间为4~12h。
10.根据权利要求3~9之任一项所述制备方法制备而成的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂。
11.根据权利要求1~2之任一项所述的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂或者根据权利要求3~9之任一项所述制备方法制备而成的环保型低温抗水SCR脱硝催化剂的应用,优选在以天然气为原料的高水含量烟气的低温脱硝中的应用;
优选地,
所述高水含量烟气的烟气温度在120~300℃范围内,和/或,
所述高水含量烟气的水含量在5~25vol.%。
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