[发明专利]一种无金属催化体系催化氧化芳香醇类制备芳香酮类化合物的方法

说明书

本公开涉及一种无金属催化体系氧化芳香醇类化合物制备芳香酮类化合物的方法，该方法利用自然界广泛存在的空气或氧气为氧化剂进行氧化，减少了反应金属废弃物的产生。本公开方法避免有毒物质的产生、环境友好、简单、高效、常温常压即可进行、反应条件温和、操作容易控制、安全可靠、成本低，能够为后期工业化放大生产奠定基础。

技术领域

本公开属于化学合成技术领域，具体涉及一种无金属催化体系氧化芳香醇类化合物制备芳香酮类化合物的方法。

背景技术

芳香酮类化合物在医药化工领域具有重要意义，现有的市场上的药物及药物中间体中大量化合物含有芳香酮基键，高效合成芳香酮类化合物对于化工产业具有重要的意义和前景。目前，以芳香醇类为原料制备芳香酮类化合物主要采用包括铬基系统CrO₃/H₂SO₄(Jones氧化)、CrO₃/py₂(柯林斯氧化)、氯铬酸吡啶(Corey氧化)或重铬酸吡啶、高价碘试剂[Dess-Martin periodinane或邻碘苯甲酸、Corey-Kim试剂、Oppenauer试剂、二氧化锰或过钌酸四丙基铵(Ley-Griffith试剂)。上述方法所使用的有机金属试剂活性太强，使得反应位点的选择性较差，使其自身不能够携带活性官能团，从而很大程度上限制了这类金属试剂在有机合成中的应用。

最近，已经开发了许多其他均相和非均相催化剂用于醇的氧化，但这些催化剂中的大多数都涉及金属以提高催化活性，例如Cu、Ru、Pd、Au等。无金属催化体系，目前主要集中在TEMPO体系。例如TEMPO/聚合物结合卤酸盐(I)、TEMPO/Br₂/NaNO₂、TEMPO/1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲/NaNO₂、TEMPO/HBr/亚硝酸叔丁酯、TEMPO/HCl/NaNO₂以及[imim-TEMPO]⁺X^-/[imim-COOH]⁺X^-/NaNO₂](imim-COOH＝1-羧甲基-3-甲基咪唑氯化物)已广泛应用于将醇类有氧氧化成羰基化合物。但使用上述氧化剂等量产生几乎等量的氧化剂衍生废物，对环境造成一定污染，另外TEMPO体系无法广泛使用，一方面价格相对昂贵，难以分离，有时需要特殊操作。此外，由于空间位阻，它们相对较大的结构尺寸进一步缩小了它们在精细化工行业的适用性。

同时，探索分子氧乃至空气作为末端氧化剂可以进一步解决上述不利问题，因为它只产生水作为副产物，而使用无成本的大气作为氧化剂更适合开发绿色环保的工艺。鉴于目前报道的催化体系大多与金属相关和/或催化剂合成和反应处理过程繁琐，探索环境友好、简单、高效、温和、无金属的催化体系仍是当务之急。

发明内容

发明要解决的问题

为了解决现有技术中存在的上述问题，本公开提供一种环境友好、简单、高效、反应条件温和、操作容易控制、安全可靠、无金属的催化体系参与的氧化芳香醇类化合物制备芳香酮类化合物的方法。

用于解决问题的方案

一种制备芳香酮类化合物的方法，其特征在于，原料芳香醇在催化剂和氧化剂存在下，反应得到芳香酮化合物，

所述催化剂为有机碱，

所述氧化剂为空气或氧气；

所述反应过程如下：

其中，A₁选自N和C-R₁；

A₂选自N和C-R₂；