[发明专利]一类手性二茂铁-螺环骨架双膦配体及其制备方法

权利要求书

1.一类手性二茂铁-螺环骨架双膦配体，其特征在于，其分子结构式如式1所示：

式中：R¹为C₁～C₆的烷基和环烷基的脂肪基团；C₆～C₂₀的芳香基团；R²为C₁～C₆的烷基和环烷基的脂肪基团；苄基的C₇～C₂₀在内的芳香基团与脂肪基团的组合基团；芳基的C₆～C₂₀内的芳香基团；上述通式包含其立体异构体。

2.根据权利要求1所述的一类手性二茂铁-螺环骨架双膦配体，其特征在于，合成路线如下：

3.一类手性二茂铁-螺环骨架双膦配体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

在-10～30℃下，向(S)-1或(R)-1为原料的甲基叔丁基醚溶液缓慢滴加叔丁基锂戊烷溶液，反应物与叔丁基锂的摩尔比为1：1～1.2，滴加完毕后升至室温反应；再次将反应液置于-40～-80℃以下，用注射器缓慢加入PCl₃，缓慢升至室温反应1～6h，过滤除去不溶物，旋干溶剂得红棕色油状物；

-10～30℃下，四氢呋喃溶解后滴加至LiAlH₄的甲基叔丁基醚溶液中，反应物与LiAlH₄的摩尔比为1：2～6，室温反应12～24h，加入氢氧化钠溶液搅拌，分层后干燥蒸干溶剂得粗产物，减压蒸馏得伯膦中间体(S,Rp)-2，直接用于下步反应；

称取NaH加入Schlenk反应管中，抽真空/充Ar加入四氢呋喃搅拌，用注射器加入溶于四氢呋喃的螺环二苄(R)-3，将温度降至-40～-80℃，缓慢加入溶于四氢呋喃的伯膦中间体(S,R_p)-2，加毕后，自然升温反应12～24h，再回流反应12～24h，向反应液中加入饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，溶液分层后有机相依次用蒸馏水和饱和食盐水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，柱层析(乙酸乙酯:石油醚:三乙胺＝1:20:0.5)分离纯化得橘黄色泡状产物4。

4.根据权利要求3所述的一类手性二茂铁-螺环骨架双膦配体的制备方法，其特征在于，所述的手性双膦配体的过渡金属络合物催化剂，金属是钌(Ru)、铑(Rh)、铱(Ir)、钯(Pd)、铂(Pt)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)和锰(Mn)。

5.根据权利要求4所述的一类手性二茂铁-螺环骨架双膦配体的制备方法，其特征在于，所述的过渡金属络合物催化剂用于催化不对称氢化反应，氢甲酰化反应、氢氰基化反应、氢硅化反应，氢硼化反应，烯烃复分解反应，异构化反应，Diels-Alder反应，Heck反应，Aldol反应，Michael加成反应，不对称环氧化反应。