[发明专利]N-（2，4-二氯-5-肼基苯基）乙酰胺化合物及其合成方法

说明书

一种N‑(2，4‑二氯‑5‑肼基苯基)乙酰胺化合物及其合成方法，通过在2，4‑二氯苯胺的苯环上先引入硝基，然后用乙酰基保护氨基，再将硝基还原为氨基，最后重氮化、还原而得到。用该中间体来合成甲磺草胺，由于在三唑啉酮环形成前就已经引入了硝基，因此可以避免原甲磺草胺合成技术中使用混酸硝化和硝基还原时三唑啉酮环部分被破坏的问题，从而减少了副产物的生成，提高了甲磺草胺的合成产率；其具体的结构式如下：

技术领域

本发明涉及用于合成甲磺草胺的一种重要中间体的技术领域，具体的涉及一种用于制备甲磺草胺的中间体——N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺化合物及其合成方法。

背景技术

甲磺草胺是一种二氟甲基三唑啉酮类的除草剂，化学名称为N-(2，4-二氯-5-(4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺，其化学结构式如下：

张元元等报道了一种甲磺草胺的合成方法(张元元，孙永辉，史跃平等，农药，2013，52(4)，260-262.)，这方法也是目前为止文献报道的关于合成甲磺草胺的一种基本方法，该方法具体的流程反应式如下所示：

该方法是以2，4-二氯苯胺为原料，经重氮化、还原成肼、成腙、成环、N-二氟甲基化、硝化、还原、甲磺酰化等步骤得到最终产物甲磺草胺，反应总收率为26.8％。此外，梁凯等也报道了以同样路线合成甲磺草胺的方法(梁凯，徐刚，杨立荣，吴坚平，化学反应工程与工艺，2012，28(5)，412-417.)，该方法总产率为30.7％。此外，在CN103951627B等专利文献中也公开了甲磺草胺的制备方法，但是该专利文献公开的内容都是对上述合成甲磺草胺基本方法中的个别步骤进行的改进。上述已公开的方法都是先获得N-二氟甲基取代的三唑啉酮环结构：

然后再在左侧的苯环上进行硝化、还原和氨基上的甲磺酰化反应，最终获得甲磺草胺分子。这样的技术方案总产率低，并且都是在N-二氟甲基取代三唑啉酮环——形成后进行左侧苯环5位上混酸条件下的硝化反应和硝基还原反应等；由于现有技术的这两步反应(硝化反应和硝基还原反应)的总产率只有70％左右，使得采用该技术方案生产的甲磺草胺成本高。另外，由于N-二氟甲基取代三唑啉酮环在某些条件下不稳定，受到该基团的稳定性的限制，使得在N-二氟甲基取代三唑啉酮环存在的情况下再进行苯环上硝化和还原所采用的方法的选择范围窄，不利于该技术方案的持续改进。

发明内容

本发明针对上述现有技术的不足，提供一种用于合成甲磺草胺的中间体：N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺，所述的N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺是通过在2，4-二氯苯胺的苯环上先引入硝基，然后用乙酰基保护氨基，再将硝基还原为氨基，最后重氮化、还原成肼而得到。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺化合物，该化合物的结构如下：

进一步的，本申请上述的N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺化合物的合成方法，该方法的具体合成路径为：

优选的，本申请上述的N-(2，4-二氯-5-肼基苯基)乙酰胺的合成方法，具体的合成步骤包括：

(1)向反应容器中加入2，4-二氯苯胺和浓硫酸，冰水浴冷却；然后在0℃或以下滴加由浓硫酸和浓硝酸组成的混合物，滴加完毕后于同样温度下继续反应；反应完成后将反应混合物加入到冰水混合物中，滤出沉淀，在异丙醇/水混合溶剂中结晶得2，4-二氯-5-硝基苯胺；