[发明专利]一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法在审
申请号: | 202111295137.0 | 申请日: | 2021-11-03 |
公开(公告)号: | CN114195112A | 公开(公告)日: | 2022-03-18 |
发明(设计)人: | 许开华;张坤;李琴香;杨健;肖力;华文超;魏琼;廖兴燕 | 申请(专利权)人: | 格林美股份有限公司;荆门市格林美新材料有限公司 |
主分类号: | C01B25/37 | 分类号: | C01B25/37;C01B25/30;C01D15/08;C01G49/06;C22B7/00;C22B26/12 |
代理公司: | 中国有色金属工业专利中心 11028 | 代理人: | 范威 |
地址: | 518101 广东省深圳市宝安区宝安*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 废旧 磷酸 锂电池 回收 方法 | ||
1.一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)将废旧磷酸铁锂电池制成电极活性材料粉末,采用碱洗后经过滤、烘干得到待处理物料;
(2)将步骤(1)得到的物料采用稀酸+氧化剂浸出,过滤得到富锂浸出液和滤渣;
(3)将步骤(2)得到的富锂浸出液净化除杂后沉锂得到碳酸锂;
(4)对步骤(2)中得到的滤渣进行碱浸出,过滤得到富磷浸出液和富铁渣;
(5)对步骤(4)中得到的富铁渣进行中温煅烧,得到工业级铁红;对步骤(4)中得到的富磷浸出液蒸发结晶得到Na3PO4·12H2O或进行净化除杂后添加H2O2和含Fe2+盐溶液合成电池级FePO4·2H2O。
2.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(1)将废旧磷酸铁锂电池经放电、拆解、破碎、焙烧、筛分制得电极活性材料粉末。
3.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(1)碱洗处理过程中,采用的碱液为NaOH、NH4OH、KOH中的一种或几种,所述碱液pH为10-14,碱洗时间控制在10-60min,温度控制在20℃-50℃。
4.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(2)所用稀酸浓度控制在0.05-0.5mol/L,固液比控制在50-200g/L,采用的氧化剂为固体氧化剂时用量控制在理论量的1-1.5倍,为液体氧化剂时控制体积分数在0.1%-10%之间;浸出时间控制在5-60min,温度控制在20℃-100℃。
5.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述稀酸为H2SO4、HCl、HNO3、柠檬酸、草酸、醋酸中的一种或几种;所述氧化剂为NaClO、H2O2、FeCl3、过硫酸盐中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(3)对富锂浸出液进行净化除杂过程,是在室温条件下,通过添加NaOH、KOH或氨水先调节溶液pH至2.5除铁,升高溶液pH至4.5除铝,然后调节溶液pH至5-7时添加活性氧化铝球除氟;净化除杂时间控制在30-180min之间,活性氧化铝球加入量为1-10g/L。
7.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(3)沉锂得到碳酸锂过程是,向净化除杂得到的浸出液中添加NaOH或氨水调节溶液pH至11-13之间,控制反应温度在80-100℃,并按理论量过量2倍添加Na2CO3,在反应30-180min后过滤得到电池级Li2CO3;沉锂后液作为母液用于后续滤渣的浸出。
8.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(4)滤渣进行碱浸出工艺如下:NaOH质量分数在5%-40%之间,温度在30℃-80℃之间,时间在30-300min之间,固液比在50-200g/L之间。
9.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(5)富铁渣中温煅烧工艺如下:温度300℃-600℃,时间30-180min。
10.根据权利要求1所述的一种废旧磷酸铁锂电池的回收方法,其特征在于,所述步骤(5)含Fe2+盐溶液的盐为硫酸盐、氯化盐、硝酸盐或磷酸氢盐中的一种或几种。
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