[发明专利]4,4′-二氯二苯砜的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种4,4´‑二氯二苯砜的制备方法。所述的4,4´‑二氯二苯砜的制备方法，包括以下步骤：步骤一：将氯苯、催化剂混合，然后滴加氯化亚砜，升温反应，保温静置；步骤二：分离出分层后的催化剂，降温至‑20~10℃，离心，得到亚砜中间产物；步骤三：将亚砜中间产物、溶剂、双氧水混合反应，得到4,4´‑二氯二苯砜粗品，将粗品进行二次氧化精制，得到高纯度4,4´‑二氯二苯砜。本发明提供一种4,4´‑二氯二苯砜的制备方法，催化剂制备简单，价格低廉，选择性好，对设备友好，对环境友好。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种4,4´-二氯二苯砜的制备方法。

背景技术

4,4´-二氯二苯砜(DDS)是一种重要有机合成产品，是制备聚砜和聚醚砜等工程塑料的主要原料，也是医药、染料及农药等的中间体。随着高分子材料的广泛应用，DDS的需求量也越来越大。

传统的亚砜氧化法中利用过氧化氢作为氧化剂，为获得较高纯度的4,4´-二氯二苯砜，多采用浓硫酸或者乙酸混合物为催化剂，酸用量大，对设备的腐蚀性强；因此在催化剂的使用上，现在也有多数研究。

CN11130298A公开了一种催化合成4,4´二氯二苯砜的制备方法，采用亚砜氧化法，以超顺磁纳米颗粒负载离子液体为催化剂制备DDS，加入磁性物质的催化剂容易从反应体系中分离，但催化剂的制备工艺繁琐，制备DDS过程中也会有副产物产生，降低4,4´-二氯二苯砜的纯度。

CN106349126A采用浓硫酸催化剂，氯苯和冰醋酸为溶剂，过氧化氢氧化，制备的4,4´-二氯二苯砜，虽然混合溶剂可以用于下一次，但大量混合酸的使用，会导致设备腐蚀、废液分离困难、导致4,4´-二氯二苯砜结晶包覆的酸，难以用碱液清洗完全，纯度低。

CN106588719B公开了一种制备高纯度4,4´二氯二苯砜的方法，采用亚砜氧化法，以甲苯为溶剂，通过加入EDTA四钠盐与冰醋酸及硫酸等无机酸杂质反应，EDTA四钠盐与铝离子和三价铁离子等金属离子络合，活性炭吸附有机色素，制得4,4´二氯二苯砜，反应条件温和，杂质去除效率高，溶剂可循环使用，但制备过程中硫酸等无机酸的使用会对反应设备造成腐蚀损坏，缩短设备的使用寿命并且会增加制备过程的风险。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种4,4´二氯二苯砜的制备方法，催化剂制备简单，价格低廉，选择性好，对设备友好，对环境友好。

本发明所述的4,4´-二氯二苯砜的制备方法，包括以下步骤：

步骤一：将氯苯、催化剂混合，然后滴加氯化亚砜，升温反应，保温静置；

步骤二：分离出分层后的催化剂，降温至-20~10℃，离心，得到亚砜中间产物；

步骤三：将亚砜中间产物、溶剂、双氧水混合反应，得到4,4´-二氯二苯砜粗品，将粗品进行二次氧化精制，得到4,4´-二氯二苯砜。

催化剂为金属基离子液体催化剂，溶剂为冰醋酸。

金属基离子液体催化剂的制备方法为：将甲基咪唑与卤代正烷烃，搅拌反应，反应完毕后，取出冷却，用乙酸乙酯反复洗涤，真空干燥，得到淡黄色液体即为离子液体；将离子液体与金属盐，在氮气氛围中，搅拌反应，得到黏稠液体即为金属基离子液体催化剂。

金属盐为氯化铝。

甲基咪唑与卤代正烷烃的摩尔比为（10:1）~（1:10），反应温度为70~200℃，反应时间为24-48h。

离子液体与金属盐反应温度为30~100℃，反应时间为0.5~5h。

氯苯和氯化亚砜物质的量比值为（1:1）~（10:1）。

氯苯和氯化亚砜的质量和与催化剂的质量比值为（1:0.01）~（1:1）。