[发明专利]一种含溴代芳烃的危险废液中回收溴的方法

说明书

本申请涉及含溴危险废物处理的技术领域，具体公开了一种含溴代芳烃的危险废液中回收溴的方法。该制备方法包括：对待处理危险废液的预处理、水解反应、净化提纯和蒸发结晶；其中，水解反应在催化剂的作用下进行；所述催化剂为负载氧化铜的分子筛，制备方法如下：a.利用改性剂对HZSM‑5分子筛进行改性处理，高温干燥，获得分子筛A；所述改性剂为氟化钠、三氟乙酸和硫酸组成的混合溶液；b.利用过量碱性溶液处理步骤a获得的分子筛A，过滤后高温干燥，获得分子筛B；c.利用硫酸铜溶液处理步骤b获得的分子筛B，过滤后高温干燥，获得负载氧化铜的分子筛。本申请提供的回收溴的方法对焚烧设备的腐蚀作用小、且能够有效提高危险废液中溴的回收率。

技术领域

本申请涉及含溴危险废物处理的技术领域，更具体地说，它涉及一种含溴代芳烃的危险废液中回收溴的方法。

背景技术

近年来，我国在溴系列产品生产及技术开发方面取得了长足的进步，特别是在无机溴化物、溴系阻燃剂、医药中间体和有机合成中间体的合成等方面取得了较大的进展。但是，在溴系列产品的生产过程中，往往会产生大量含溴废物。尤其在阻燃剂领域，多溴联苯醚（PBDEs）、多溴联苯（PBBs）、四溴双酚A（TBBPA）、六溴环十二烷（HBCD）等溴代阻燃剂（BFRs）因其价格低廉、阻燃效率高而被广泛使用，在其生产过程中也会产生大量的残液。这些残液中含有大量的溴代芳烃类物质。

目前，对于上述含有大量溴代芳烃类物质的残液，主要处理方式为焚烧，即通过焚烧炉直接焚烧。由于残液中溴含量较高，在焚烧过程中会产生大量溴化氢气体，故需要进行烟气处理，例如利用碱液吸收产生的溴化氢气体。但是，进行烟气处理过程中需要用到大量的碱液，处理成本高；同时，利用焚烧炉对焚烧残液的过程中，还会对焚烧炉造成严重腐蚀，从而降低焚烧炉的使用寿命。

针对上述相关技术中存在的问题，发明人认为，针对含有大量溴代芳烃类物质的残液的处理，需要提供一种处理成本低、对焚烧设备的腐蚀作用小的处理方法，从而实现对含有溴代芳烃类物质的残液的无害化和资源化处理。

发明内容

为了提供一种处理成本低、对焚烧设备的腐蚀作用小的处理方法，本申请提供一种含溴代芳烃的危险废液中回收溴的方法，同时，本申请提供的回收方法能够有效提高危险废液中溴的回收效率。

本申请提供的一种含溴代芳烃的危险废液中回收溴的方法采用如下的技术方案：

一种含溴代芳烃的危险废液中回收溴的方法，具体包括以下步骤：

对待处理危险废液的预处理、水解反应、净化提纯和蒸发结晶；其中，水解反应在催化剂的作用下进行；所述催化剂为负载氧化铜的分子筛；

所述负载氧化铜的分子筛的制备方法如下：

a.HZSM-5分子筛的改性：利用改性剂对HZSM-5分子筛进行改性处理，高温干燥，获得分子筛A；所述改性剂为氟化钠、三氟乙酸和硫酸组成的混合溶液；

b.利用过量碱性溶液处理步骤a获得的分子筛A，过滤后高温干燥，获得分子筛B；

c.利用硫酸铜溶液处理步骤b获得的分子筛B，过滤后高温干燥，获得负载氧化铜的分子筛。

通过采用上述技术方案，本申请提供的回收方法包括对待处理危险废液的预处理、水解反应、净化提纯和蒸发结晶四个步骤。其中，首先对待处理危险废液进行预处理，将待处理危险废液中的无机溴离子分离出来；再通过水解反应，在催化剂的作用下将分离出无机溴离子的剩余溶液中的有机溴离子也分离出来，此时再利用焚烧设备对剩余的废液/废渣进行焚烧处理，实现对待处理危险废液的焚烧处理。最后将预处理分离出来的无机溴离子和水解反应分离出来的有机溴离子合并，进行净化提纯和蒸发结晶，实现对待处理危险废液中溴的资源化回收。