[发明专利]一种磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法有效
申请号: | 202111318599.X | 申请日: | 2021-11-09 |
公开(公告)号: | CN114044503B | 公开(公告)日: | 2023-05-30 |
发明(设计)人: | 廖贻鹏;张桂海;赵为上;林文军;胡志金 | 申请(专利权)人: | 株洲冶炼集团股份有限公司 |
主分类号: | C01B25/45 | 分类号: | C01B25/45;B22F9/04;H01M4/58 |
代理公司: | 北京天盾知识产权代理有限公司 11421 | 代理人: | 朱伟雄 |
地址: | 412007 湖*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 磷酸 铁锂废极片 分离 再生 方法 | ||
1.一种磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将磷酸铁锂废极片进行打磨粉碎、筛分,将磷酸铁锂粉料的粒径控制为115~120目,得到铝含量质量百分比低于0.2w.t.%的磷酸铁锂废粉和铝粒;
(2)将所得磷酸铁锂废粉和氧化锌粉末混合,加入回转窑中,于650~675℃进行负压焙烧,得到三氧化二铁和磷酸三价铁锂混合物,再以三氧化二铁和磷酸三价铁锂混合物为原料,进行修复得到磷酸铁锂;所述负压焙烧的压力为-200~-50Pa,所述氧化锌粉末为活性氧化锌粉末。
2.如权利要求1所述的磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,其特征在于,步骤(2)中,负压焙烧的时间为2.5~4h。
3.如权利要求1所述的磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述打磨粉碎采用打磨机进行;所述打磨机的工作频率为25~35Hz;所述筛分的筛网为120~180目。
4.如权利要求1所述的磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述活性氧化锌粉末的加入量为磷酸铁锂废粉重量的0.3~0.5%。
5.如权利要求1所述的磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述磷酸铁锂废极片包括磷酸铁锂正极片制作过程报废的正极片、电池制备过程中尚未注电解液报废的电池分解出来的正极片、以及从各种报废电池中拆解出来的磷酸铁锂正极片;前2种未注液的废极片在打磨机中破碎2~4分钟,所述从报废电池中分离出的正极片打磨机中破碎1~2分钟。
6.如权利要求1~5任意一项所述的磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,其特征在于,还包括步骤(3),所述步骤(3)包括:对所得铝粒进行进一步球磨筛分,得到含铝质量百分比为0.2~2.0%的磷酸铁锂废粉和含铝质量百分比大于92%的铝粒。
7.如权利要求1~5任意一项所述的磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述修复步骤包括:向所得的三氧化二铁和磷酸三价铁锂混合物配入锂源、磷源、铁源和碳源,再通过球磨、制粒、烧结和气流破碎制备得到磷酸铁锂正极材料。
8.如权利要求7所述的磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述配入锂源、磷源、铁源包括:按照Li:Fe:P的摩尔比为1.02~1.05:0.96~0.98:1,根据需要配入相应的碳酸锂、磷酸铁、氧化铁、磷酸铵;
配入碳源包括:按理论修复所得磷酸铁锂质量的11%~13%配入淀粉和葡萄糖,且淀粉和葡萄糖之间的质量比为2~3:1。
9.如权利要求6所述的磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述球磨的时间为2~3分钟;球磨的温度为0~40℃,球磨的频率为25~40Hz;所述筛分的筛网为150~180目。
10.如权利要求6所述的磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法,其特征在于,步骤(3)中,还包括对含铝为0.2~2.0%的磷酸铁锂废粉进行修复的步骤;所述修复的步骤包括:向所得含铝为0.2~2.0%的磷酸铁锂废粉中添加钠和/或钾的碳酸盐和/或氢氧化物,进行烧结,再将烧结料进行水浸,得到浸出液和浸出渣,对浸出渣采用磷酸浸出,向浸出液中按需求配入锂源、磷源、铁源和碳源,再通过球磨活化、喷雾制粒、烧结和气流破碎工序制备得到磷酸铁锂正极材料;
所述烧结的温度为450~550℃;所述烧结的时间为60~90分钟;
所述按需求配入锂源、磷源、铁源包括:按Li:Fe:P=1.02~1.05:0.96~0.98:1的摩尔比根据需要配入碳酸锂、磷酸铁、氧化铁、磷酸铵;
所述配入碳源包括:按理论修复所得磷酸铁锂质量的10.5%~14%配入淀粉及葡萄糖,且淀粉和葡萄糖之间的质量比为2~3:1。
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