[发明专利]一种荧光颜色连续可调液晶聚合物及制备方法

权利要求书

1.一种荧光颜色连续可调液晶聚合物的制备方法，其特征在于步骤如下：

步骤1：将摩尔比为1:4:0.03:8的3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯、1-溴十二烷、四丁基碘化铵和碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在75～80℃搅拌反应10-12h；待反应液冷却至室温后，加水猝灭反应，随后用二氯甲烷萃取，再经柱层析分离提纯，得到白色固体3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲酸甲酯；

步骤2：将1倍当量的3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲酸甲酯溶于干燥四氢呋喃中，在-5～5℃条件下，将1.5倍当量的氢化铝锂四氢呋喃溶液缓慢滴入，继续搅拌反应30～60分钟后，在室温条件下继续反应2～5h；加水猝灭反应后，用二氯甲烷萃取，然后经无水硫酸镁干燥后旋转蒸发除去溶剂，得到白色固体3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲醇；

步骤3：将1倍当量的3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲醇溶于二氯甲烷中，在-5～5℃条件下，将2倍当量的三溴化磷四氢呋喃溶液缓慢滴入，然后在室温条件下继续搅拌反应3～5h；加水猝灭反应后，用二氯甲烷萃取，然后经无水硫酸镁干燥后旋转蒸发除去溶剂，得到白色固体5-(溴甲基)-1,2,3-三(十二烷氧基)苯；

步骤4：将摩尔比为1:2的5-(溴甲基)-1,2,3-三(十二烷氧基)苯和三甲基氰硅烷溶于无水乙腈中，在室温条件下搅拌反应3～5h；加水猝灭反应后，用二氯甲烷萃取，再经柱层析分离提纯，得到白色固体3,4,5-三(十二烷氧基)苯乙腈；

步骤5：将摩尔比为1:10:0.2的对羟基苯甲醛、二溴代烷烃和四丁基溴化铵溶于体积比为2:1的三氯甲烷与水的混合液中，再加入2倍当量的氢氧化钠，在70～80℃条件下搅拌反应10-12h；将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，再经柱层析分离提纯,得到黄色固体4-((溴代烷基)氧基)苯甲醛；

步骤6：将摩尔比为1:1的4-((溴代烷基)氧基)苯甲醛和3,4,5-三(十二烷氧基)苯乙腈溶于无水乙醇中，加入2倍当量的氢氧化钠乙醇溶液，在50～60℃条件下搅拌反应2～3h；加入水后用二氯甲烷萃取，再经柱层析分离提纯，得到黄色固体(Z)-3-(4-((溴代烷基)氧基)苯基)-2-(3,4,5-三(十二烷氧基)苯基)丙烯腈；

步骤7：将摩尔比为1:8:10的(Z)-3-(4-((溴代烷基)氧基)苯基)-2-(3,4,5-三(十二烷氧基)苯基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸和碳酸氢钾，以及催化量的对苯二酚阻聚剂溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在100～120℃条件下搅拌反应24～36h；将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，再经柱层析分离提纯,得到第一种单体；

步骤8：将摩尔比为1:3:0.08:4的3,4,5-三羟基苯甲醛、1-溴十二烷、四丁基碘化铵和无水碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在80～100℃条件下搅拌反应10-12h；待反应液冷却至室温后，加水猝灭反应，随后用二氯甲烷萃取，再经柱层析分离提纯，得到白色固体3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲醛；

步骤9：将摩尔比为1:10:0.2的对羟基苯乙腈、二溴代烷烃和四丁基溴化铵溶于体积比为2:1的三氯甲烷与水的混合液，再加入2倍当量的氢氧化钠，在70～80℃条件下搅拌反应10-12h；将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，再经柱层析分离提纯,得到黄色固体2-(4-((溴代烷基)氧基)苯基)乙腈；

步骤10：将摩尔比为1:1的2-(4-((溴代烷基)氧基)苯基)乙腈和3,4,5-三(十二烷氧基)苯乙醛溶于无水乙醇中，加入2倍当量的氢氧化钠乙醇溶液，在50～60℃条件下搅拌反应2～3h；加入水后用二氯甲烷萃取，再经柱层析分离提纯，再经柱层析分离提纯，得到黄色固体(Z)-2-(4-((溴代烷基)氧基)苯基)-3-(3,4,5-三(十二烷氧基)苯基)丙烯腈；

步骤11：将摩尔比为1:8:10的(Z)-2-(4-((溴代烷基)氧基)苯基)-3-(3,4,5-三(十二烷氧基)苯基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸和碳酸氢钾，以及催化量的对苯二酚阻聚剂溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在100～120℃条件下搅拌反应24～36h；将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，再经柱层析分离提纯,得到第二种单体；

步骤12：将不同比例的两种单体溶于四氢呋喃中，加入0.02当量的2,2-偶氮二异丁腈引发剂，将混合溶液在干燥的Schlenk管进行三次冷冻-真空-解冻循环，使其保持在氮气氛中，在70～75℃条件下搅拌反应8～16h；直接柱层析分离提纯，得到不同位置异构单体共聚比例的液晶聚合物；

通过位置异构氰基二苯乙烯单体共聚得到具有荧光颜色连续可调的液晶聚合物，所述液晶聚合物结构式为：

其中，x取值0到1之间。