[发明专利]螺环并双苯并噁唑环二胺、源自其的无色透明聚酰亚胺及其制备方法有效
申请号: | 202111349755.9 | 申请日: | 2021-11-15 |
公开(公告)号: | CN115181115B | 公开(公告)日: | 2023-10-10 |
发明(设计)人: | 路庆华;肖鹏 | 申请(专利权)人: | 同济大学 |
主分类号: | C07D498/10 | 分类号: | C07D498/10;C08G73/10;C08J5/18;C08L79/08 |
代理公司: | 上海熠涧知识产权代理有限公司 31442 | 代理人: | 林高锋 |
地址: | 200092 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 噁唑环二胺 源自 无色 透明 聚酰亚胺 及其 制备 方法 | ||
1.一种螺环并双苯并噁唑环二胺,其特征在于,所述螺环并双苯并噁唑环二胺具有通过下述结构式I、结构式II、结构式III或者结构式IV所示的结构;
其中,结构式I如下所示:
其中,结构式II如下所示:
其中,结构式III如下所示:
以及,其中结构式IV如下所示:
2.一种螺环并双苯并噁唑环二胺的制备方法,其特征在于,所述方法包括在存在脱水剂的惰性气氛下,且在180-220℃的反应温度下,使起始化合物与氨基取代的苯甲酸在质子酸溶剂中反应第一预定时间段,得到螺环并双苯并噁唑环二胺;
其中,所述起始化合物具有通过下述结构式V或者结构式VI所示的结构,其中,所述结构式V如下所示:
其中,所述结构式VI如下所示:
其中,所述氨基取代的苯甲酸为3-氨基苯甲酸或者4-氨基苯甲酸。
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述脱水剂为五氧化二磷;
所述质子酸溶剂为多聚磷酸;
所述第一预定时间段为8-12小时。
4.一种无色透明聚酰亚胺,其特征在于,所述无色透明聚酰亚胺由第一二酐单体、第二二酐单体以及如权利要求1所述的螺环并双苯并噁唑环二胺通过缩聚反应来形成,且所述第一二酐单体和第二二酐单体中的至少一种为含氟二酐单体。
5.如权利要求4所述的透明聚酰亚胺,其特征在于,所述第一二酐单体为含氟二酐单体,且所述二酐单体选自含氟二酐单体或者其它二酐单体,其中所述其它二酐单体选自下述中的一种或多种:1,2,4,5-均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯酮四酸二酐、4,4’-联苯醚二酐、3,3,4,4-联苯二酐以及4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐。
6.如权利要求4或5所述的无色透明聚酰亚胺,其特征在于,所述含氟二酐单体选自下述中的一种或多种:2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚和2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯。
7.一种如权利要求4所述的无色透明聚酰亚胺的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
S1:制备透明的聚酰胺酸溶液
在惰性气氛下,使第一二酐单体、第二二酐单体以及如权利要求1所述的螺环并双苯并噁唑环二胺在极性非质子溶剂中反应第二预定时间段,得到透明的聚酰胺酸溶液;
S2:制备无色透明聚酰亚胺
对步骤S1获得的透明的聚酰胺酸溶液进行化学亚胺化,得到所述无色透明聚酰亚胺。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,二胺的氨基与二酐单体羟基总量的摩尔比例为1:1-1.02;
所述第二预定时间段为6-24小时。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述极性非质子溶剂为N,N-二甲基乙酰胺或者N,N-二乙基乙酰胺。
10.如权利要求8所述的方法,其特征在于,在步骤S2中,所述对步骤S1获得的透明的聚酰胺酸溶液进行化学亚胺化包括将乙酸酐和吡啶的混合溶液缓慢加入聚酰胺酸溶液中,然后在120℃加热8小时以形成聚酰亚胺。
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