[发明专利]苯酚类化合物作为热稳定剂在制备聚甲基丙烯酸甲酯组合物中的应用

说明书

本发明公开了一种苯酚类化合物作为热稳定剂在制备聚甲基丙烯酸甲酯组合物中的应用，所述苯酚类化合物为2‑(1,1‑二甲基乙基)‑6‑甲基‑4‑(3‑((2,4,8,10‑四(1,1‑二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷‑6‑基)氧基)丙基)苯酚。该类苯酚类化合物在PMMA体系中用作热稳定剂，可有效地改善其热稳定性，使制备得到的聚甲基丙烯酸甲酯组合物可广泛用于制备汽车、电气设备、电子设备、交通运输产品。

技术领域

本发明属于聚甲基丙烯酸甲酯材料技术领域，具体涉及苯酚类化合物作为热稳定剂在制备聚甲基丙烯酸甲酯组合物中的应用。

背景技术

聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)及其树脂组合物广泛应用在汽车、电气、电子设备、交通和运输等领域。近些年聚甲基丙烯酸甲酯类材料在汽车上的应用也越来越受到广泛的关注，如格栅、后视镜外壳、B外柱、C外柱、车尾灯、扰流板、内饰条、面板、中央控制台、氛围灯等。

在注塑大型零部件时，经常会在零部件表面出现大量的白点或亮点，在品质管控特别严格的主机厂或零部件供应商，一个大型零件上出现一个亮点即判断该零部件不合格，导致产品不良率居高不下，整个上下游都需要担负极高的成本压力。因此，亮点问题的解决刻不容缓。对亮点进行原位分析发现，亮点的产生与聚甲基丙烯酸甲酯在注塑过程中夹杂小气泡有关，注塑机螺筒停留时间长，注塑温度高，流道剪切强，都导致聚甲基丙烯酸甲酯熔体中夹杂有分解气，熔体在充填模腔时，由于喷泉流气泡上涌在模具表面破泡固化形成亮点。而解决亮点的关键在于提高聚甲基丙烯酸甲酯的抗分解产气能力。

在实际应用中，由于PMMA的热分解会脱落MMA单体，产生主链自由基，发生加速自解聚，不会产生过氧自由基；但真正在注塑成型过程中发生分解的形式是分子链中的无规链剪切，一旦发生，会快速产生自由基，同时熔体中含有少量氧，形成过氧化自由基，引发自由基拉链式断裂反应，产生大量的气泡。专利 CN201410712146公开了一种热稳定性优异的甲基丙烯酸甲酯树脂，卤化膦衍生物本身存在孤对配对电子，能够在一定程度上捕捉自由基，起到稳定PMMA的作用；但卤化膦在一定的高温含水环境下，易水解产生磷酸，并催化PMMA水解，影响树脂体系的稳定性。专利CN201410327617公开了一种热稳定性优异的聚甲基丙烯酸甲酯树脂及其共聚物，是根据PMMA树脂本身在聚合过程中存在偶合终止产生的头头键、歧化终止产生的不饱和端基等缺陷结构因素，导致其热稳定性较差，在成型加工过程极易发生热解聚现象，导致材料的使用失效。通过选用芝麻酚即3,4-亚甲二氧基苯酚大幅度提高聚甲基丙烯酸甲酯树脂及其共聚物的热稳定性，从而大幅提高成型窗口。该技术的特点是利用芝麻酚的主抗作用捕捉烷基自由基，但在注塑过程中，少量氧的引入易快速捕捉烷基自由基形成过氧化自由基，该类型自由基无法通过芝麻酚高效清除，必须引入辅抗体系才可能避免氧带来的负面影响，单使用主抗效果还无法达到最优。

发明内容

为克服现有技术中无法有效解决PMMA注塑加工过程中的热稳定性问题，本发明提供了一种苯酚类化合物作为热稳定剂在制备聚甲基丙烯酸甲酯组合物中的应用。

本发明的另一目的在于提供一种聚甲基丙烯酸甲酯组合物。

本发明的另一目的在于提供上述聚甲基丙烯酸甲酯组合物的制备方法。

本发明的另一目的在于提供上述聚甲基丙烯酸甲酯组合物在制备汽车、电气设备、电子设备、交通运输产品中的应用。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种苯酚类化合物作为热稳定剂在制备聚甲基丙烯酸甲酯组合物中的应用，所述苯酚类化合物为2-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基-4-(3-((2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷-6-基)氧基)丙基)苯酚。