[发明专利]一种制备1,3-二羟基丙酮的方法

权利要求书

1.一种制备1,3-二羟基丙酮的方法，其特征是，甘油与苯甲醛反应生成甘油缩苯甲醛，甘油缩苯甲醛进行氧化反应获得二羟基丙酮缩苯甲醛，二羟基丙酮缩苯甲醛在催化剂的作用下进行氢解反应获得1,3-二羟基丙酮。

2.如权利要求1所述的制备1,3-二羟基丙酮的方法，其特征是，氧化反应中，采用二甲基亚砜和五氧化二磷进行氧化。

3.如权利要求2所述的制备1,3-二羟基丙酮的方法，其特征是，氧化反应后进行萃取，然后采用碱性水溶液对萃取有机相进行水洗。

4.如权利要求1所述的制备1,3-二羟基丙酮的方法，其特征是，甘油与苯甲醛反应生成甘油缩苯甲醛中，苯甲醛的摩尔量大于甘油的摩尔量。

5.如权利要求1所述的制备1,3-二羟基丙酮的方法，其特征是，甘油与苯甲醛反应生成甘油缩苯甲醛的过程为：甘油和苯甲醛在酸性条件下和有机溶剂中进行缩合反应，将反应生成的水通过与有机溶剂共沸经油水分水器从反应体系及时分出，冷至室温后低温放置得到甘油缩苯甲醛。

6.如权利要求1所述的制备1,3-二羟基丙酮的方法，其特征是，将苯甲醛、甘油、酸催化剂和有机溶剂加入到带油水分水器的反应瓶中，搅拌，加热到55～90℃，共沸分水，反应3～8小时，不再有水分出，结束反应，反应液冷至室温，然后低温放置析出甘油缩苯甲醛；

优选地，所述反应甘油、苯甲醛的物质的量比为1：1.0～1.1，所述酸催化剂的用量为甘油重量的1～3％；

优选地，酸催化剂是对甲基苯磺酸；

优选地，所述甘油缩苯甲醛合成反应中使用的有机溶剂为苯、甲苯、环己烷、己烷、石油醚或溶剂1与溶剂2的混合物，其中溶剂1为苯或甲苯，溶剂2为环己烷、己烷或石油醚。

7.如权利要求1所述的制备1,3-二羟基丙酮的方法，其特征是，在惰性气氛及冰水浴条件下，向含有溶剂、五氧化二磷及二甲基亚砜的体系中加入甘油缩苯甲醛，搅拌下室温反应，然后在冰水浴条件下，加入有机胺，室温搅拌反应，再加入有机溶剂，分出有机相，经碱洗、水洗和干燥，旋蒸除去溶剂，得到二羟基丙酮缩苯甲醛。

8.如权利要求7所述的制备1,3-二羟基丙酮的方法，其特征是，在N₂保护及冰水浴条件下，将甘油缩苯甲醛滴加到含五氧化二磷及二甲基亚砜的有机溶剂中，搅拌，室温反应，反应时间3～6小时；然后在冰水浴条件下，加入有机胺，室温搅拌反应5～10小时；

优选地，氧化反应中所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷，优选二氯甲烷；所述有机溶剂的质量用量为甘油缩苯甲醛重量的10～30倍；

优选地，所述五氧化二磷为干燥的五氧化二磷粉末。所述五氧化二磷的质量用量为甘油缩苯甲醛重量的1～3倍；

优选地，所述二甲基亚砜为干燥后的二甲基亚砜。所述二甲基亚砜的质量用量为甘油缩苯甲醛重量的1～3倍；

优选地，反应所述有机胺为三乙胺、三丙胺、三异丙胺或三丁胺，优选三乙胺；所述有机胺的质量用量为甘油缩苯甲醛重量的2～4倍；

优选地，二羟基丙酮缩苯甲醛的分离方法是在反应毕加入有机溶剂，分出有机相，经碱洗、水洗和干燥，旋蒸除去溶剂，残余物用乙醚重结晶，得到二羟基丙酮缩苯甲醛。

9.如权利要求1所述的制备1,3-二羟基丙酮的方法，其特征是，二羟基丙酮缩苯甲醛加入有机溶剂和Pd/C催化剂，室温搅拌，通入氢气进行氢解反应，反应毕滤除催化剂，旋蒸除去溶剂，残余物经重结晶，得到1,3-二羟基丙酮。

10.如权利要求9所述的制备1,3-二羟基丙酮的方法，其特征是，将二羟基丙酮缩苯甲醛、有机溶剂和Pd/C催化剂加入反应瓶中，抽真空通氮气三次，然后通入氢气进行氢解反应，室温搅拌反应10～72小时，反应毕滤除催化剂，旋蒸除去溶剂，残余物经重结晶，得到1,3-二羟基丙酮；

优选地，催化剂为5％Pd/C或10％Pd/C催化剂，优选10％Pd/C催化剂；所述催化剂的质量用量为二羟基丙酮缩苯甲醛重量的5～20％；

优选地，有机溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯；所述有机溶剂用量为甘油酮缩苯甲醛重量的5～20倍；

优选地，反应中重结晶使用的有机溶剂为甲醇或乙醇；所述有机溶剂中的结晶温度优选0～-10.0℃。