[发明专利]一种1-丙基磷酸酐的合成方法

说明书

本发明公开了一种1‑丙基磷酸酐的合成方法，属于化学合成技术领域。本发明以三氯氧磷和丙基氯化镁格式试剂为原料，在甲苯溶剂中，经过取代、水解和脱水环合三步反应，得到1‑丙基磷酸酐。本发明提供的方法制备的1‑丙基磷酸酐的产率≥88％，产品纯度≥98％。此外，本发明提供的方法还具有原材料易得、反映步骤少，反应条件温和，易于工业化放大生产等优点。

技术领域

本发明涉及一种1-丙基磷酸酐的合成方法，属于化学合成技术领域。

背景技术

1-丙基磷酸酐是一种新型偶联试剂、脱水剂，1-丙基磷酸酐以其高选择性和高效率将在制药和精细化工方向，发挥明显优势，未来对1-丙基磷酸酐的需求将逐步扩大。

现有丙基磷酸酐的合成方法很多，主要是以亚磷酸二乙酯为起始原料的制备方法，主要过程为以亚磷酸二乙酯为原料与氢化钠、溴丙烷在四氢呋喃介质溶剂中充氮保护反应，得到1-丙基磷酸酐，该合成路线成本较高，反应的选择性较差，纯度较低，技术路线较长。因此，提供一种原材料易得、反应步骤少，反应条件温和，易于工业化放大生产的1-丙基磷酸酐的合成方法。

发明内容

本发明为了解决现有1-丙基磷酸酐合成方法和技术的不足，提供一种原料易得，反应过程简短的1-丙基磷酸酐合成方法。

本发明的技术方案：

一种1-丙基磷酸酐的合成方法，该方法以三氯氧磷和丙基氯化镁格式试剂为原料，在甲苯溶剂中，经过取代、水解和脱水环合三步反应，得到1-丙基磷酸酐。

进一步限定，取代反应为三氯氧磷和丙基氯化镁格式试剂发生取代反应生成1-丙基二氯化磷。

更进一步限定，丙基氯化镁格式试剂的制备方法为：在三颈瓶中加入550mL甲苯，剪碎的镁条25g，控制温度在45℃～50℃，加入二溴乙烷，然后缓慢滴加氯代丙烷153g，滴加完成后升温至回流，反应至镁条全部消失，溶液为丙基氯化镁格式试剂甲苯溶液。

更进一步限定，取代反应过程为：向三颈瓶中加入1000ml甲苯、三氯氧磷320g，搅拌降温到-20℃～10℃，缓慢滴加丙基氯化镁格式试剂甲苯溶液，保温滴加2～3h，滴加完成后继续保温反应1～2h。

进一步限定，水解反应为将取代反应生成的1-丙基二氯化磷水解反应生成1-丙基磷酸。

更进一步限定，水解反应过程为：在温度为-5℃～0℃条件下，向取代反应生成的1-丙基二氯化磷滴加40mL水，滴加完成后升温至60℃～80℃，反应过程中生成的氯化氢气体用氢氧化钠溶液吸收，同时蒸馏出甲苯和盐酸，直至无蒸馏液流出，在减压条件下浓缩至无流出液，得到1-丙基磷酸。

进一步限定，脱水环合为以乙酸酐为脱水剂，将水解反应结束后生成的1-丙基磷酸在一定温度和压力下脱水环合生成1-丙基磷酸酐。

更进一步限定，脱水环合过程为：向水解反应结束后生成的1-丙基磷酸中加入1500g乙酸和乙酸酐的混合溶液，升温至138℃～145℃，并保温24h，反应结束后蒸馏出乙酸和乙酸酐，然后在5-20mmHg压力下收集220-230℃馏分，即为1-丙基磷酸酐。

更进一步限定，乙酸和乙酸酐的质量比为1:2。

本发明有益效果：

本发明提供了一种1-丙基磷酸酐的的制备方法，该方法所使用的主要原料为三氯氧磷和氯代丙烷，经过取代、水解和脱水环合三步反应，得到1-丙基磷酸酐。该方法具有原材料易得、反映步骤少，反应条件温和，易于工业化放大生产等优点。且本方发明提供的方法制备的1-丙基磷酸酐的产率≥88％，产品纯度≥98％。

附图说明

图1是实施例1获得的产物的核磁谱图。

具体实施方式