[发明专利]一种ZIF-L衍生的负载单分散FeNx活性位点的多级孔碳及其制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 202111371630.6 申请日: 2021-11-18
公开(公告)号: CN114068964B 公开(公告)日: 2022-11-15
发明(设计)人: 李阳;吴顺;张凤宝;范晓彬 申请(专利权)人: 天津大学
主分类号: H01M4/90 分类号: H01M4/90;H01M4/88;H01M12/06
代理公司: 北京君慧知识产权代理事务所(普通合伙) 11716 代理人: 刘晓佳
地址: 300072*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 一种 zif 衍生 负载 分散 fenx 活性 多级 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种ZIF-L衍生的负载单分散FeNx活性位点的多级孔碳,其特征在于,所述多级孔碳为中部开设有通孔的类六边形片状结构,所述片状结构中分布有大孔、介孔和微孔,所述多级孔碳上负载有单原子Fe;

ZIF-L衍生的负载单分散FeNx活性位点的多级孔碳的制备方法,包括以下步骤:

(1)将2-甲基咪唑、第一锌盐、铁前驱体及ZIF-L前驱体溶于甲醇中,搅拌后得到混合物,所述混合物进行溶剂热反应,使所述ZIF-L前驱体中的层状骨架结构相变为ZIF-8的方钠石型分子笼骨架结构,然后分离得到固态中间产物;

(2)在非活性气体氛围下,将所述固态中间产物高温煅烧得到所述多级孔碳,其中煅烧温度不低于金属锌的沸点,且不高于金属铁的沸点。

2.根据权利要求1所述的多级孔碳,其特征在于,所述多级孔碳上单原子Fe的负载量为1.3-1.4 wt%。

3.根据权利要求2所述的多级孔碳,其特征在于,所述多级孔碳上单原子Fe的负载量为1.34 wt%。

4.根据权利要求1或2所述的多级孔碳,其特征在于,所述片状结构的边长为2-5μm;和/或

所述通孔的开口面积占所述片状结构径向外沿面积的10-80%;和/或

所述大孔的孔径为50-200nm;和/或

所述介孔的孔径为2 -40 nm;和/或

所述微孔的孔径为0.4-2 nm。

5.根据权利要求4所述的多级孔碳,其特征在于,所述所述片状结构的边长为2-5μm;和/或

所述通孔的开口面积占所述片状结构径向外沿面积的50-80%;和/或

所述大孔的孔径为50-200nm;和/或

所述介孔的孔径为3-5nm;和/或

所述微孔的孔径为0.4-0.8nm。

6.根据权利要求1所述的多级孔碳,其特征在于,所述2-甲基咪唑、第一锌盐和所述铁前驱体的摩尔比为(3-5):(0.8-1.2):(0.3-0.3);和/或

所述铁前驱体和所述ZIF-L前驱体的重量比为1:0.1-0.5。

7.根据权利要求6所述的多级孔碳,其特征在于,所述2-甲基咪唑、第一锌盐和所述铁前驱体的摩尔比为4:1:0.2;和/或

所述铁前驱体和所述ZIF-L前驱体的重量比为1:0.28。

8.根据权利要求1所述的多级孔碳,其特征在于,步骤(1)中,所述ZIF-L前驱体的制备过程为:将2-甲基咪唑、第二锌盐溶于水中,反应并分离后得到ZIF-L前驱体。

9.根据权利要求8所述的多级孔碳,其特征在于,步骤(1)中,所述ZIF-L前驱体的制备过程为:将所述2-甲基咪唑溶于水中,得到溶液A,将所述第二锌盐溶于水中,得到溶液B,将所述溶液A和所述溶液B混合后,搅拌至少3h后,分离后得到所述ZIF-L前驱体。

10.根据权利要求1所述的多级孔碳,其特征在于,步骤(1)中,所述溶剂热反应的温度为70-140℃;和/或

步骤(1)中,所述溶剂热反应的时间不少于3h。

11.根据权利要求10所述的多级孔碳,其特征在于,步骤(1)中,所述溶剂热反应的温度为120℃;和/或

步骤(1)中,所述溶剂热反应的时间为4h。

12.根据权利要求1所述的多级孔碳,其特征在于,步骤(2)中,所述高温煅烧的温度为900-1100℃;和/或

步骤(2)中,升温速率为3-7℃/min;和/或

步骤(2)中,所述高温煅烧的时间不少于1.5h。

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