[发明专利]一种加氢精制催化剂及其制备方法

说明书

本发明属于加氢精制催化剂技术领域，具体涉及一种具有优异加氢脱硫能力的加氢精制催化剂及其制备方法。所述加氢精制催化剂由活性金属、无机助剂、有机助剂和载体组成，活性金属组分由第ⅥB族和第Ⅷ族金属组成。该方法制备出的催化剂部分Ⅱ族金属和Ⅷ族金属以页硅酸盐相的形式存在，使得这两种金属部分锚定在催化剂体相中，延长催化剂使用寿命。同时该方法制备的催化剂含有的Ⅷ族金属具有较好的分散度，显示优异的加氢饱和能力。另外由于在催化剂前驱体中Ⅷ族金属锚定在催化剂体相中，在催化剂进行硫化的时候，Ⅷ金属可以延后硫化，形成更多的加氢脱硫和加氢脱氮本征活性位，因此也显示出较好的加氢脱硫能力。

技术领域

本发明属于加氢精制催化剂技术领域，具体涉及一种具有优异加氢脱硫能力的加氢精制催化剂。

背景技术

如今环保法规愈加严格，对燃料油的清洁化要求也越来越高。将油品清洁化的主要手段是加氢精制，以脱除油品中的硫、氮、芳烃、烯烃、金属等物质为目的，生产符合标准的燃料油。而加氢精制技术中的核心技术是加氢精制催化剂的开发。开发一款性能更为优异的加氢精制催化剂不仅可以使加氢装置生产符合标准的油品，也可以使炼厂节能降本。

对于燃料油而言，特别是柴油(含苯并噻吩类化合物)，其精制的主要难点在于硫化物的深度脱除和稠环芳烃的深度加氢饱和。根据现有的研究(Journal of Catalysis,2007,249(2):220-233)发现，催化剂脱除硫化物的主要活性相为金属Ni或Co修饰的MoS₂团簇。但是通过一般方法制备的催化剂，在硫化时，Ni或Co会优先被硫化，从而不能达到修饰MoS₂团簇的目的，导致催化剂本征活性位数量有限，从而使脱硫活性降低。现有的技术中，美国专利US 6280610B1公开了一种加氢精制催化剂的制备方法，该催化剂包含以氧化物形式存在的Ⅷ族加氢金属和ⅥB族加氢金属，将催化剂通过传统的方法浸渍焙烧后，所得催化剂再通过浸渍含2个羟基和2-10碳原子的有机化合物作为添加剂，不经过焙烧，得到最终催化剂。该催化剂不经过硫化直接进行加氢脱硫具有加氢脱硫活性，经过硫化后，加氢脱硫活性更好。经过研究发现添加络合剂可以延迟Ⅷ金属的硫化，提高其硫化温度，从而产生更多的本征脱硫活性位。但是该方法制备的催化剂存在加氢饱和能力较低的缺陷。中国专利CN106362782 A公开了一种加氢精制催化剂的制备方法。该催化剂含有载体和负载在载体上的Ⅷ族金属、ⅥB族金属和助剂磷或组合助剂磷与镁。该催化剂载体通过一种改性水合氧化铝制得。与现有技术相比，该催化剂具有更好的加氢脱硫、加氢脱氮活性。然而，该催化剂孔径较窄，烃分子无法在催化剂中顺利扩散，对于宽沸点范围的中间馏分油原料的使用将会受到限制。中国专利CN 106455736 B公开了一种烃油加氢处理催化剂。该催化剂包含以氧化物催化剂10-40质量％的ⅥB族金属氧化物和0.5-15质量％的Ⅷ族金属氧化物，以及总金属元素摩尔数0.05-3倍数的有机添加剂。该催化剂载体由ⅡA族金属改性的二氧化硅-氧化铝构成。该催化剂显示稍微优异的加氢活性，也可以处理宽沸点范围的中间馏分油，但是经过研究发现，该催化剂活性降低较快，导致催化剂使用周期较短。

现有技术加氢精制催化剂在脱硫活性能力、加氢饱和能力、原料适应能力和催化剂寿命等方面只能在其中一个或两个方面显示较好的催化性能，而不能同时在多个方面都显示出较好的催化性能。

发明内容

本发明的目的提供了一种加氢精制催化剂及其制备方法。该方法制备的催化剂可以将部分Ⅷ族金属或ⅡA族金属锚定在催化剂体相中，限制该类金属在加氢过程中聚集长大，延长催化剂使用寿命。同时该方法制备的催化剂含有的Ⅷ族金属具有较好的分散度，显示优异的加氢饱和能力。另外由于在催化剂前驱体中Ⅷ族金属锚定在催化剂体相中，在催化剂进行硫化的时候，Ⅷ金属可以延后硫化，形成更多的加氢脱硫和加氢脱氮本征活性位，因此也显示出较好的加氢脱硫能力。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

所述加氢精制催化剂由活性金属化合物、无机助剂、有机助剂和载体组成，活性金属组分由第ⅥB族和第Ⅷ族金属组成。按催化剂重量百分比计包括：