[发明专利]一种钴催化合成喹啉及喹唑啉类化合物的方法在审

专利信息
申请号: 202111389544.8 申请日: 2021-11-23
公开(公告)号: CN113861119A 公开(公告)日: 2021-12-31
发明(设计)人: 林进;马宗文;郝志强 申请(专利权)人: 河北师范大学
主分类号: C07D239/78 分类号: C07D239/78
代理公司: 济南泉城专利商标事务所 37218 代理人: 贾波
地址: 050024 河*** 国省代码: 河北;13
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摘要:
搜索关键词: 一种 催化 合成 喹啉 喹唑啉类 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种钴催化合成喹啉类化合物或喹唑啉类化合物的方法,其特征是:由式1所示的化合物1与式2所示的化合物2在催化剂和碱的存在下经无受体脱氢偶联反应得到式3所示的喹啉类化合物,或者由式1所示的化合物1与式4所示的化合物4在催化剂和碱的存在下经无受体脱氢偶联反应得到式5所示的喹唑啉类化合物;所述催化剂为醋酸钴;

式1中, R1为氢、甲基、氟、氯或溴;

式2中,R2为甲基、乙基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、2-甲基苯基、2-氯苯基、2-溴苯基或3-吡啶基,同时R3为氢或甲基;或者,R2、R3共同构成环戊基或环己基;

式4中,R4为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、2-甲基苯基或2-氯苯基。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征是:合成喹啉类化合物时,R1为氢或溴;R2为苯基、4-甲氧基苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、4-氯苯基或4-溴苯基,同时R3为氢。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征是:合成喹唑啉类化合物时,R1为氢;R4为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-溴苯基、3-甲基苯基或2-甲基苯基。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征是:合成喹啉类化合物时,催化剂的摩尔用量为化合物1的摩尔量的6-10%;合成喹唑啉类化合物时,催化剂的摩尔用量为化合物4的摩尔量的6-10%。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征是:合成喹啉类化合物时,所述碱为KOtBu;优选的,碱的摩尔用量为化合物1的摩尔量的70%-100%;合成喹唑啉类化合物时,所述碱为KOtBu;优选的,碱的摩尔用量为化合物4的摩尔量的70%-100%。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征是:合成喹啉类化合物时,化合物1与化合物2的摩尔比为1:1-1.2;合成喹唑啉类化合物时,化合物1与化合物4的摩尔比为1.5-2:1。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征是:合成喹啉类化合物时,反应在有机溶剂存在下进行,所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃或1, 4-二氧六环,优选为甲苯;合成喹唑啉类化合物时,反应在有机溶剂存在下进行,所述有机溶剂可以为甲苯、叔戊醇或二甲苯,优选为叔戊醇。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征是:合成喹啉类化合物时,反应温度为80℃-110℃;合成喹唑啉类化合物时,反应温度为90-100℃。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征是:合成喹啉类化合物或喹唑啉类化合物时,反应均在气体保护下进行,所述保护性气体为氩气或氮气。

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