[发明专利]络合金属化合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种络合金属化合物，其特征在于，所述络合金属化合物为N,N-双(芳/烷基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二胺络合第IV副族金属化合物，所述化合物的结构如下式(I)所示：

其中，M选自钛，锆，铪；R选自叔丁基、苯基、2，6-二甲基苯基、2，6-二异丙基苯基、2，4，6-三甲基苯基；R¹、R²分别选自氯、氟、甲基(Me)、乙基、异丙基、甲氧基，R¹、R²相同或不同。

2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物选自以下任一种：

化合物C1：L1TiCl₂，其中L1＝N,N-双(2,6-二异丙基苯基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二胺；

化合物C2：L1TiMe₂，其中L1＝N,N-双(2,6-二异丙基苯基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二胺；

化合物C3：L1ZrCl₂，其中L1＝N,N-双(2,6-二异丙基苯基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二胺；

化合物C4：L1HfCl₂，其中L1＝N,N-双(2,6-二异丙基苯基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二胺；或

化合物C5：L2TiCl₂，其中L2＝N,N-双(2,6-二甲基苯基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二胺。

3.一种权利要求1-2任一项所述的络合金属化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在氩气氛围下，将1,3-二氯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与胺锂盐分别溶于无水溶剂中，并按摩尔比0.8～1.2：2混合，室温反应10～18小时；将无水溶剂减压除去，加入无水烷烃类溶剂沉降后过滤，将溶剂减压除去，即可得到N,N-双(芳/烷基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二胺配体；

(2)在氩气氛围下，将N,N-双(芳/烷基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二胺配体溶于无水溶剂中，加入2.0～3.0当量的正丁基锂，室温反应12～24h，沉降后过滤，使用不良溶剂洗涤，得到配体锂盐；

(3)在氩气氛围下，将配体锂盐与第IV副族金属氯化物按摩尔比0.8～1.5：1混合后，在无水烷烃类溶剂中室温反应18～36小时；沉降过滤，减压除去溶剂，即可得到相应的氮氧氮三齿配位第IV副族金属氯化物；

(4)在氩气氛围下，将相应的氮氧氮三齿配位第IV副族金属氯化物与格氏试剂按摩尔比0.5～1.2：3混合后，在乙醚溶剂中室温反应10～18小时；将乙醚溶剂减压除去，加入甲苯溶剂中沉降过滤，将甲苯溶剂减压除去，即可得到N,N-双(芳/烷基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷-1,3-二胺络合第IV副族金属化合物。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述1,3-二氯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与胺锂盐的摩尔比为0.9：2；所述室温反应12～16小时。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述无水溶剂为苯、甲苯、二甲苯、乙醚和四氢呋喃中的至少一种；所述无水烷烃类溶剂为正己烷；所述不良溶剂为正己烷、正戊烷、正庚烷和环己烷中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述无水溶剂为甲苯和乙醚；所述不良溶剂为正己烷和正戊烷。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述加入2.2～3.0当量的丁基锂；所述加入丁基锂的温度条件为-50～-100℃；所述室温反应15～20h。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述配体锂盐与第IV副族金属氯化物的摩尔比为1.0～1.2：1；所述室温反应24～30小时。