[发明专利]一种制备氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的方法

说明书

本发明涉及氯醋树脂技术领域，尤其涉及一种制备氯乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的方法。采用常规的方法获得的氯醋共聚树脂中不可避免的含有更多的超高分子量共聚物不溶物，在一定程度上会影响氯醋树脂在酯类有机溶剂中的溶解性。基于上述问题，本发明提供一种制备氯乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的方法，本发明在反应釜内物料温度达到反应设定温度后再加入引发剂，这种方式，使得引发剂在反应物的冷搅拌、升温过程中不存在分解现象，杜绝了引发剂在升温过程中发生低温分解引发反应生成超高分子量共聚物不溶物的情况，对改善氯乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的溶解性十分有利。

技术领域

本发明涉及氯醋树脂技术领域，尤其涉及一种制备氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的方法。

背景技术

氯乙烯-醋酸乙烯(VCM-VAc)共聚物俗称氯醋共聚树脂，是最早工业化的氯乙烯类共聚树脂，1929年由德国和美国最早开发生产。氯醋共聚树脂常用的制备方法有悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合和微悬浮聚合4种，其中悬浮聚合是最主要的生产方法。我国在上个世纪六、七十年代才开始研究氯醋共聚树脂。陆续有上海氯碱天原化工厂、北京化工二厂、南通树脂厂等单位生产氯醋共聚树脂。但是国内生产的氯醋树脂在溶解性、粘结性、颗粒形态、溶液粘度稳定性等方面与国外的产品存在较大的差距，综合性能上还有待提高，主要满足于低端市场，而涂料、油墨等高端市场一直依赖于进口。

为了改善国内生产的氯乙烯-醋酸乙烯品质，国内的很多学者针对氯醋共聚树脂的制备工艺展开了大量的研究并取得了一定的成效，比如采用复合引发剂体系以解决共聚反应后期出现的“翘尾”现象，采用复合分散剂体系以改善氯醋共聚树脂的规整度、粒度；采用VCM分次补加的过程以提高氯醋共聚树脂的综合性能；采用微正压汽提的方式改善氯醋树脂浆料粘塔的现象等。上述改进方法获得氯醋共聚树脂的工艺流程大体相同，基本都是按照以下步骤制备：

将氯乙烯、醋酸乙烯、引发剂、去离子水、缓冲剂、助剂、分散剂按一定比例加入聚合釜，升温至反应温度，正常反应一段时间后，待釜压力下降0.05MPa，滴加氯乙烯单体，当反应釜压力下降到0.5MPa时，加终止剂终止反应，出料。浆料经汽提处理和离心机脱水后，经螺旋输送机送入气流干燥塔，经旋风干燥塔干燥后的树脂经分筛入成品料仓，称重包装入库。

本发明发现，在目前可查的制备氯醋共聚树脂的报道中，总是在反应釜内温度达到设定反应温度(60-70℃)之前将引发剂加入到反应体系中，目的是使其在引发反应之前与其他成分充分混合，并且大家普遍认为这种方式(即，引发剂在引发反应之前与反应物充分混合的方式)更有利氯醋共聚树脂的反应。但事实并非如此，本发明通过试验发现，后加入引发剂的方式(当反应体系的温度升至设定反应温度后加入引发剂)更有利改善氯醋共聚树脂的综合性能。因为，反应体系中的引发剂在达到30℃时就会发生分解，引发自由基共聚反应，生成超高分子量共聚物，反应会影响反应产物氯醋共聚树脂的分子量分布范围，还会影响产品在酯类有机溶剂中的溶解性能。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明要解决的技术问题是：采用常规的方法获得的氯醋共聚树脂中不可避免的含有一些超高分子量共聚物不溶物，会影响氯醋树脂在酯类有机溶剂中的溶解性。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：本发明提供一种制备氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的方法，包括以下步骤：

(1)以重量份数计，准备82-85份的氯乙烯、15-18份的醋酸乙烯酯、0.18-0.22 份的分散剂、0.46-0.60份的引发剂混合液、150-160份的去离子水、0-0.3份链调节剂， 0.1-0.2份终止剂待用；

(2)对反应釜进行抽真空脱氧，按照配方量，将全部去离子水、分散剂、链调节剂、醋酸乙烯酯加入到密闭的反应釜中，然后从加入60％配方量的氯乙烯，搅拌均匀后，将反应体系的温度升至设定温度60-70℃，然后加入配方量的引发剂混合液，恒温搅拌反应至反应釜压力下降0.15-0.25MPa时，连续滴加剩余的氯乙烯单体，滴加完成后继续反应，直至反应釜压力下降至0.2-0.25MPa时，加终止剂终止反应，出料；