[发明专利]一种亚硫酸酯的制备方法

说明书

本发明涉及一种亚硫酸酯的制备方法，属于亚硫酸酯生产领域，其特征在于，包括如下步骤：a、向反应容器中加入溶剂、二元醇、催化剂，搅拌条件下逐滴加入氯化亚砜，滴加完成后保温反应一段时间，至取样检测无二元醇残留；b、根据所加溶剂的沸点，升温至合适温度、蒸馏至所加溶剂蒸出；后根据目标产物的沸点，继续在合适温度下蒸馏得到相应亚硫酸酯产品；所述催化剂采用有机碱性化合物，催化剂用量为二元醇用量的0.01%‑1%，优选0.05%‑0.1%；本发明工艺成本较低，同时又能兼具产品高纯度和高收率。

技术领域

本发明涉及亚硫酸酯生产领域，具体涉及一种亚硫酸酯的制备方法。

背景技术

亚硫酸酯是一种重要的有机化工品，用途十分广泛，比如可以用作产酸剂、烷基化剂、链烷磺酸合成的中间体等，特别是作为锂电池用电解液、电容器的电解质添加剂。

现有技术中，亚硫酸酯的制备方法通常采用间歇式釜式反应，使用氯化亚砜和二醇类物质、或者使用环氧化合物和二氧化硫反应来制备。但是，在用氯化亚砜和二醇类物质作为反应原料、例如使用乙二醇与氯化亚砜进行反应来制备亚硫酸亚乙酯时，虽然成本低，但通常需要氯化亚砜过量以提高反应收率，但使用过量氯化亚砜时，反应生成大量的酸性气体，后处理产生大量酸性废水，且较易生成氯乙醇杂质，较难提纯，造成产品总氯含量高。

为解决上述问题，申请号为2017108225685的中国发明专利申请公布了一种环状亚硫酸酯的制备方法，其以二元醇和氯化亚砜为原料，依次通过两个反应温区进行连续反应，两反应温区的温度分别设定在25～45℃、50～100℃。该方法能够实现连续化反应，工业化可行性高。

上述现有技术虽然能够连续化生产，但是，其所采用的反应设备为微通道反应装置配合内设有盘管的恒温水浴，这对反应设备要求较高，尤其是微通道反应装置设备成本较高。另外，诸如此类的亚硫酸酯的制备工艺虽然能保证产品纯度，但因其后处理工艺必须采用水洗或碱洗等工序，而在水洗或碱洗过程中，由于亚硫酸酯在水中或者碱水中会有部分溶解以及水解等问题，因此会造成产率低的问题，如上述现有技术中产品收率在75％-93％之间。

因此，亟需寻找一种成本较低，同时又能兼具产品纯度和收率的亚硫酸酯的制备方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种成本较低，同时又能兼具产品高纯度和高收率的亚硫酸酯的制备方法，产品收率可达99％以上。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

a、向反应容器中加入溶剂、二元醇、催化剂，搅拌条件下逐滴加入氯化亚砜，滴加完成后保温反应一段时间，至取样检测无二元醇残留；

b、根据所加溶剂的沸点，升温至合适温度、蒸馏至所加溶剂蒸出；后根据目标产物的沸点，继续在合适温度下蒸馏得到相应亚硫酸酯产品；

所述催化剂采用有机碱性化合物，催化剂用量为二元醇用量的0.01％-1％，优选0.05％-0.1％。

进一步的，所述步骤a反应过程中产生的氯化氢气体经纯水吸收得到盐酸用于回收。

进一步的，所述二元醇包括但不限于乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇的至少一种。

进一步的，所述溶剂采用烃类、卤代烃类、腈类、酮类或醚类溶剂中的至少一种。

更进一步的，所述烃类溶剂包括但不限于甲苯、正己烷、正庚烷；

所述卤代烃类溶剂包括但不限于二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿；

所述腈类溶剂包括但不限于乙腈；

所述酮类溶剂包括但不限于丙酮、甲基乙基酮；