[发明专利]含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯化合物及其制备方法、可光固化组合物及可光固化产品

说明书

本发明提供了一种含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯化合物及其制备方法、可光固化组合物及可光固化产品。该(甲基)丙烯酸酯化合物的结构选自以下式Ⅰ、式Ⅱ、式Ⅲ中的任意一种：其中，Ra选自C₁～C₁₀的烷基、C₆～C₂₀的取代或非取代的芳基中的任意一种，Rb₁是甲基，Rc₁是H，Rb₂和Rc₂中的任意一个是甲基，另一个是H，Rb₃和Rc₃中的任意一个是甲基，另一个是H，Rd是H或甲基。上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的(甲基)丙烯酸酯官能团提高了可光固化组合物对基材的表面可剥离性，硅氧烷基团提高其与可光固化硅树脂的相溶性，从而提高可光固化组合物的配方稳定性并有效提高其对基材的附着性和表面可剥离性。

技术领域

本发明涉及可光固化产品技术领域，具体而言，涉及一种含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯化合物及其制备方法、可光固化组合物及可光固化产品。

背景技术

丙烯酸酯改性的有机硅氧烷已被广泛作为剥离膜涂层组合物的主体树脂而应用，如在专利申请公布号为US 6268404的美国专利申请中公开了侧链和末端(甲基)丙烯酸酯改性的有机聚硅氧烷的组合使用，然而，特别是在平滑膜基材上，其中的组合物在其附着性方面是不够的，同时具有差的剥离效果。

在《含有机硅的(甲基)丙烯酸单体的合成及其光固化性能的研究》王思源，邹应全，2012年第十三届中国辐射固化年会论文集，P211-218的文献中报道了几种含硅丙烯酸酯的制备，以二氯二甲基硅烷、二氯二甲基硅氧烷或二氯四甲基联硅烷与丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯为底物，以三乙胺为缚酸剂，然而，实验研究发现这些含有乙氧基的丙烯酸酯改性的有机硅氧烷很不稳定，在制造纯化过程中或者包装储存过程中极易发生乙氧基水解，即甲基硅基脱落而使其变质。

同样在专利申请公布号为CN108299493的中国专利申请中公开了使用甲基三氯硅烷或四氯化硅与丙烯酸羟乙酯反应，生成的三亚乙氧基甲基硅烷或四亚乙氧基硅烷的结构也是不耐水解的，产物在纯化处理过程中就会水解，从而限制了光固化硅树脂组合物的开发应用。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯化合物及其制备方法、可光固化组合物及可光固化产品，以解决现有技术中含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯化合物的耐水性差、以及可光固化组合物对基材的附着性和表面可剥离性之间的平衡较差的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯化合物，该(甲基)丙烯酸酯化合物的结构选自以下式Ⅰ、式Ⅱ、式Ⅲ中的任意一种：

其中，Ra选自C₁～C₁₀的烷基、C₆～C₂₀的取代或非取代的芳基中的任意一种，Rb₁是甲基，Rc₁是H，Rb₂和Rc₂中的任意一个是甲基，另一个是H，Rb₃和Rc₃中的任意一个是甲基，另一个是H，Rd是H或甲基。

进一步地，上述Ra选自C₁～C₄的烷基、C₆～C₁₀的取代或非取代的芳基中的任意一种，优选Ra选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、苯基中的任意一种。

进一步地，上述(甲基)丙烯酸酯化合物选自以下化合物中的一种或多种：