[发明专利]一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法

说明书

本发明公开了一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，包括：选用配备DAD检测器附件的高效液相色谱，以表面涂敷有直链淀粉‑三（3，5‑二甲苯基氨基甲酸酯）的硅胶为固定相，以正己烷‑乙醇混合溶剂为流动相，构建手性色谱柱，拆分获得氟氯苯氰菊酯的对映异构体。本发明通过搭建液相色谱‑DAD系统，选择合适的手性色谱柱，调整流动相比例，优化拆分的工艺参数，可拆分得到四个氟氯苯氰菊酯的对映异构体，大大提高了氟氯苯氰菊酯制备的效率；本发明所提供的拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，能有效满足氟氯苯氰菊酯立体选择性研究的需求，科学合理，操作简单可控，理论和实际意义重大。

技术领域

本发明属于手性农药的技术领域，更具体地，涉及一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法。

背景技术

目前，农业生产中超过25 %的化合物都具有手性中心，其中，绝大多数均以外消旋体生产、销售、施用并排放到环境中；因此，手性农药的环境安全问题是当前环境科学的一个研究热点，需要在对映体水平上对其进行研究和完善，而目前关于手性药剂的立体选择性特性在蜂学上的报道还较少。

氟氯苯氰菊酯条是包括我国在内的许多国家广泛使用的一种治螨药物，其商品名为Bayvarol，中文商品名为蜂螨清，由德国拜耳公司生产，20世纪90年代即已在我国登记使用，且近年来在我国蜂螨防治上的应用得到了快速发展。氟氯苯氰菊酯，化学名称为α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-3-（β，4-二氯苯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，其结构如下所示：

氟氯苯氰菊酯结构复杂，分子结构中含有三个苯环、N、O、F、Cl杂原子、环丙烷基团以及碳碳双键、三键等结构，其中含有3个手性碳原子，在环丙烷基团及烯烃碳碳双键位置存在一个顺反异构中心，故氟氯苯菊酯理论上具有16种不同的立体构型。

氟氯苯氰菊酯在蜂产品中残留报道较多，但由于拆分困难，截止到目前，在对映异构体水平上研究氟氯苯氰菊酯在蜂巢环境中的环境行为规律还尚未开展，因此亟需开展氟氯苯氰菊酯对映异构体的拆分方法。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，具体包括：

选用配备DAD检测器附件的高效液相色谱，以表面涂敷有直链淀粉-三（3，5-二甲苯基氨基甲酸酯）的硅胶为固定相，以正己烷-乙醇混合溶剂为流动相，构建手性色谱柱，拆分获得氟氯苯氰菊酯的对映异构体。

在上述技术方案中，所述手性色谱柱为多糖衍生物涂敷有直链淀粉型CHIRALPAKAD-H。

在上述技术方案中，所述流动相中，正己烷和乙醇的体积比为45- 98：2-55。

在本发明的一个优选方案中，所述流动相中，正己烷和乙醇的体积比为70：30。

优选地，在上述技术方案中，所述流动相的流速为0.5-1.6 mL/min。

在上述技术方案中，所述手性色谱柱的柱温为20-32 ℃，优选为25 ℃。

在上述技术方案中，检测波长为254 nm。

在本发明的具体实施方式中，所述拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，还包括：

在进入高效液相色谱拆分前，将氟氯苯氰菊酯溶于稀释剂至浓度为0.28-0.35 g/mL，得到供试品溶液。

具体地，在上述技术方案中，所述稀释剂为色谱纯乙醇。

具体地，在上述技术方案中，所述进样量为1-25 μL。

在本发明的一个优选方案中，所述进样量为10 μL。