[发明专利]柔性无色透明聚酰亚胺薄膜的制备方法

权利要求书

1.一种柔性无色透明聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(a)、过量含氟芳香族二酐与脂肪族二异氰酸酯在极性非质子有机溶剂中反应形成预聚物溶液Ⅰ，过量不对称芳香族二胺与含硅二酐在极性非质子有机溶剂中反应形成预聚物溶液Ⅱ，所述预聚物溶液Ⅰ与所述预聚物溶液Ⅱ在室温混合，经过酰亚胺化反应得到无色透明聚酰亚胺溶液；

(b)、将(a)中得到的无色透明聚酰亚胺溶液在低分子醇中沉淀，烘干，溶于极性非质子有机溶剂，经过过滤、脱泡、涂覆成膜、溶剂烘干，得到所述柔性无色透明聚酰亚胺薄膜；

所述含氟芳香族二酐为2,2-双(3,4-二羧基苯二酐)六氟丙烷、1-苯基-1,1-双(3,4-二羧基苯二酐)三氟乙烷、1-(3,5-双三氟甲基苯基)-1,1-双(3,4-二羧基苯二酐)三氟乙烷或2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐；

所述脂肪族二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯二环己基甲烷或1,4-环己烷二异氰酸酯或降冰片烷二异氰酸酯；

所述不对称芳香族二胺为3,4'-二氨基二苯醚、3,5-双(3-氨基苯氧基)苯甲酸或2,2'-双(3-氨基苯氧基)联苯；

所述含硅二酐为1,3-双(3,4-二羧基苯二酐)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-双(3,4-二羧基环己烷二酐)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、双(3,4-二羧基苯二酐)二甲基硅烷、1,3-双(3,4-二羧基降冰片烷二酐)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷或1,3-双(3,4-二羧基降冰片烷二酐)-1,3-二甲基-1,3-二苯基二硅氧烷；

所述预聚物溶液Ⅰ中含氟芳香族二酐与脂肪族二异氰酸酯的摩尔比为1.3~1.1；所述预聚物溶液Ⅱ中不对称芳香族二胺与含硅二酐的摩尔比为1.3~1.1。

2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述极性非质子有机溶剂包括N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；所述低分子醇为甲醇或乙醇。

3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述预聚物溶液Ⅰ的反应形成条件为：N₂气氛下140~150℃反应4~6h，然后降至室温；

所述预聚物溶液Ⅱ的反应形成条件为：N₂气氛下0℃反应24h；

预聚物溶液Ⅰ与Ⅱ在室温混合后形成聚酰亚胺溶液的反应形成条件为：N₂气氛下0℃反应24h，然后加入乙酸酐和三乙胺，60~100℃反应2~4h，乙酸酐的加入量为含氟芳香族二酐与含硅二酐总摩尔数的4倍，三乙胺的加入量为含氟芳香族二酐与含硅二酐总摩尔数的2倍。

4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述无色透明聚酰亚胺溶液浓度为5~20wt%，涂覆成膜的厚度为50~150μm。

5.一种权利要求1~4任一项所述制备方法制备得到的柔性无色透明聚酰亚胺薄膜。