[发明专利]膦基离子液体修饰纳米复合材料及其制备方法及其在富集磷酸化肽中的应用

权利要求书

1.膦基离子液体修饰纳米复合材料，其特征在于，所述材料通过以下方法制备：

（1）将基底材料A分散在无水甲苯中，加入3-氯丙基三乙氧基硅烷，在N₂气氛下连续搅拌、加热，得到氯丙基修饰的纳米材料，即A-CP，然后洗涤、烘干；所述的基底材料A为纳米二氧化硅、磁性核壳结构纳米二氧化硅或介孔二氧化硅包覆的石墨烯中任一种；

（2）将PEI溶解在无水乙醇中，搅拌均匀后，向该溶液中加入上述得到的材料A-CP，搅拌、加热后，使PEI接枝到上述所得的A-CP表面，得到材料A@PEI；

（3）将得到的材料A@PEI分散在无水甲苯中，然后向其中加入过量溴代烷基磷酸酯，搅拌、加热反应，接着洗涤、烘干，得到膦基功能化离子液体修饰材料，即A@PEI-PFIL；所述的溴代烷基磷酸酯为以下三种任意一种：二乙基(3-溴丙基)磷酸酯、二乙基(4-溴丁基)磷酸酯、二乙基(5-溴戊基)磷酸酯；

（4）将得到的材料A@PEI-PFIL分散于去离子水稀释两倍的浓氢溴酸中，搅拌、加热后，用NaOH溶液进行中和，烘干；

（5）将步骤(4)得到的材料分散于金属盐溶液中，在37℃下反应2h，得到固定金属离子的亲和材料，洗涤、烘干后，即得纳米材料A@PEI-PFIL-Mⁿ⁺，其中Mⁿ⁺＝Ti⁴⁺,Ga³⁺；所述的金属盐溶液为Ti(SO₄)₂或GaCl₃。

2.膦基离子液体修饰纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将基底材料A分散在无水甲苯中，加入3-氯丙基三乙氧基硅烷，在N₂气氛下连续搅拌、加热，得到氯丙基修饰的纳米材料，即A-CP，洗涤、烘干；所述的基底材料A为纳米二氧化硅、磁性核壳结构纳米二氧化硅或介孔二氧化硅包覆的石墨烯中任一种；

（2）将PEI溶解在无水乙醇中，搅拌均匀后，向该溶液中加入上述得到的材料A-CP，搅拌、加热后，使PEI接枝到上述所得的A-CP表面，得到材料A@PEI；

（3）将得到的材料A@PEI分散在无水甲苯中，然后向其中加入过量溴代烷基磷酸酯，搅拌、加热反应，洗涤、烘干，得到膦基功能化离子液体修饰材料，即A@PEI-PFIL；所述的溴代烷基磷酸酯为以下三种任意一种：二乙基(3-溴丙基)磷酸酯、二乙基(4-溴丁基)磷酸酯和二乙基(5-溴戊基)磷酸酯；

（4）将得到的材料A@PEI-PFIL分散于去离子水稀释两倍的浓氢溴酸中，搅拌、加热后，用NaOH溶液进行中和，烘干；

（5）将步骤(4)得到的材料分散于金属盐溶液中，在37℃下反应2h，得到固定金属离子的亲和材料，洗涤、烘干后，即得纳米材料A@PEI-PFIL-Mⁿ⁺，其中Mⁿ⁺＝Ti⁴⁺,Ga³⁺；所述的金属盐溶液为Ti(SO₄)₂或GaCl₃。

3.根据权利要求2所述的膦基离子液体修饰纳米复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，反应温度85℃，反应时间14h。

4.根据权利要求2所述的膦基离子液体修饰纳米复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，反应温度80℃，反应时间24h。

5.根据权利要求2所述的膦基离子液体修饰纳米复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，反应温度110℃，反应时间16h。

6.根据权利要求2所述的膦基离子液体修饰纳米复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)、(2)和(3)中洗涤剂均为乙醇。

7.膦基离子液体修饰纳米复合材料在富集磷酸化肽中的应用，其特征在于，将权利要求1中的膦基离子液体修饰纳米复合材料用于富集磷酸化肽。