[发明专利]一种用于烯烃聚合的配位沉淀聚合方法及得到的聚烯烃在审
申请号: | 202111468261.2 | 申请日: | 2021-12-03 |
公开(公告)号: | CN116217759A | 公开(公告)日: | 2023-06-06 |
发明(设计)人: | 高榕;苟清强;张晓帆;赖菁菁;周俊领;林洁;李昕阳;赵惠;张军辉;安京燕 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中石化(北京)化工研究院有限公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F210/02;C08F216/04;C08F220/04;C08F220/14;C08F210/16;C08F210/14;C08F230/08;C08F220/18;C08F4/659 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 马营营 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 沉淀 方法 得到 | ||
1.一种用于烯烃聚合的配位沉淀聚合方法,包括:将包括烯烃单体、催化剂、助剂、溶剂的原料混合,进行反应;其中,所述催化剂选自式(1)所示过渡金属配合物中的至少一种:
在式(1)中,R1-R5各自独立地选自氢、烃基、烃氧基、卤素、芳基或芳氧基,R1-R5任选地两两彼此连接成环;M选自IVA族金属;X选自卤素、烃基或烃氧基;L是以第15族元素为配位原子的一价阴离子配体;m为1-3的整数。
2.根据权利要求1所述的配位沉淀聚合方法,其特征在于,所述烯烃单体选自式(i)至(viii)中的任一种或几种:(i)乙烯;(ii)丙烯;(iii)α-烯烃及内烯烃;(iv)C4-C20的二烯烃;(v)烯醇;(vi)不饱和羧酸;(vii)不饱和羧酸酯;(viii)端烯基硅烷/硅氧烷。
3.根据权利要求2所述的配位沉淀聚合方法,其特征在于,所述烯醇、不饱和羧酸、不饱和羧酸酯、端烯基硅烷/硅氧烷各自独立地选自式G所示单体中的至少一种:
其中,在式G中,L1-L3各自独立地选自H、含或不含取代基的C1-C30烷基中的一种,L4选自含或不含侧基的C1-C30亚烷基中的一种,Pg选自羟基、羧基、羧酸酯、硅烷基/硅氧烷基中的一种;
优选地:
式G中,L1-L3中的取代基选自卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C6-C10芳基、氰基、羟基中的一种或多种;更优选地,L1-L3中所述取代基选自C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基中的一种或多种;
优选地:
式G中,L4中的侧基选自卤素、含或不含取代基的C6-C20芳基、含或不含取代基的C1-C20烷基、含或不含取代基的C1-C20烷氧基中的一种,优选所述取代基选自卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C6-C10芳基、羟基中的一种。
4.根据权利要求3所述的配位沉淀聚合方法,其特征在于,在式G中,L1和L2为H,L3为H、含或不含取代基的C1-C30烷基中的一种,L4为含或不含侧基的C1-C30亚烷基中的一种;优选地,在式G中,L1和L2为H,L3为H、含或不含取代基的C1-C20烷基中的一种,L4为含或不含侧基的C1-C20亚烷基。
5.根据权利要求2所述的配位沉淀聚合方法,其特征在于,所述催化剂选自式(2)所示过渡金属配合物或式(3)所示过渡金属配合物中的至少一种,优选自式(2)所示过渡金属配合物中的至少一种:
式(2)中,R1-R7各自独立地选自氢、C1-C30的烃基或卤素,优选自C1-C20的烷基、C2-C20的烯基或卤素,且R1-R5任选地两两彼此连接成环;X1选自卤素、C1-C6烷基或苄基;M选自钛、锆或铪;
式(3)中,R1~R5、R7~R11各自独立地选自氢、C1-C30烃基,优选自C1-C20的烷基、C2-C20的烯基或卤素;R1~R5任选地两两彼此连接成环;R7~R11任选地两两彼此连接成环;M选自钛、锆或铪;X1选自氧、硫、亚烃基或亚烃氧基;X2、X3各自独立地选自卤素、C1-C6的烷基或苄基。
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