[发明专利]一种加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明提供一种加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用。该催化剂包括载体以及负载于载体上的活性组分；载体按照质量百分含量包括3～10％的NiAlO₂、30～70％的HZSM‑5分子筛以及20～67％的Al₂O₃；活性组分包括MoO₃和CoO，以加氢脱硫催化剂的质量百分比计，MoO₃占加氢脱硫催化剂总质量的3～6％，CoO占加氢脱硫催化剂总质量的2～8％；HZSM‑5分子筛为纳米团聚的HZSM‑5分子筛；HZSM‑5分子筛的硅铝比为(40～180):1。本发明的加氢脱硫催化剂具有良好的加氢脱硫活性、选择性及辛烷值恢复功能，能够有效降低汽油中的总硫含量、硫醇含量且能够减少汽油辛烷值的损失。

技术领域

本发明属于石油化工领域，涉及一种加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

近年来，随着机动车尾气排放造成了严重的大气污染，大量研究表明，汽油中的硫含量几乎决定了机动车排放的污染物含量，鉴于此，车用汽油质量的标准不断提高。目前，我国车用汽油中催化裂化汽油(FCC汽油)约占70-80％，且80％以上的硫和烯烃来自FCC汽油，因此，FCC汽油深度脱硫是生产清洁油品的关键。

选择性加氢脱硫技术在对硫化物加氢脱除的同时可避免烯烃的大量饱和，进而降低辛烷值的损失，是目前国内外使用最广的技术之一。但在FCC汽油选择性加氢脱硫过程中，烯烃可以与加氢脱硫产生的硫化氢重新结合生成硫醇，导致产品中残留少量硫醇，导致汽油博士试验不合格，此时需要增加一个补充精制反应器进行处理，以便使汽油博士试验合格，这样一方面会增加投资，另一方面也会使汽油的辛烷值有所损失。

现有的加氢脱硫催化剂通常以Al₂O₃、SiO₂等氧化物为载体，Co、Mo、Ni、W等VIB族和VIII族元素为活性组分，K、Mg、P、B等作为助剂改善催化剂的活性。然而，现有的加氢脱硫催化剂仅对硫含量为低于300μg·g^-1的催化裂化汽油具有较好的加氢脱硫效果，当催化裂化汽油中的硫含量大于500μg·g^-1时，现有的加氢脱硫催化剂在对FCC汽油进行加氢脱硫后，二次硫醇的含量仍然较高，还需要补充脱硫醇反应器。

因此，如何通过一步法降低硫含量较高的FCC汽油中的二次硫醇含量以及总硫含量，是本领域亟待解决的问题。

发明内容

本发明提供一种加氢脱硫催化剂，该加氢脱硫催化剂不仅具有优异的加氢脱硫活性，实现了汽油中总硫含量的降低，并且能够促进二次硫醇的转化，降低汽油中的硫醇含量。此外，该催化剂还同时具有良好的烯烃芳构化、异构化及烷基化功能，可减少汽油辛烷值损失。

本发明还提供一种加氢脱硫催化剂的制备方法，该方法操作简单，易于实施。

本发明还提供一种催化裂化汽油加氢脱硫方法，该方法采用如上所述的加氢脱硫催化剂，可一步法实现硫含量较高的FCC汽油的深度加氢脱硫。

本发明提供一种加氢脱硫催化剂，包括载体以及负载于所述载体上的活性组分；

所述载体按照质量百分含量包括3～10％的NiAlO₂、30～70％的纳米团聚的HZSM-5分子筛以及20～67％的Al₂O₃；

所述活性组分包括MoO₃和CoO，以所述加氢脱硫催化剂的质量百分比计，MoO₃占所述加氢脱硫催化剂总质量的3～6％，CoO占所述加氢脱硫催化剂总质量的2～8％；

所述HZSM-5分子筛的硅铝比为(40～180):1。

如上所述的加氢脱硫催化剂，其中，所述HZSM-5分子筛的粒径为500～1000nm；所述HZSM-5分子筛通过粒径为20～50nm的晶粒团聚得到。